氣相色譜質譜聯用儀測定土壤中16組分多環芳烴

趙銘珊，于雅東，李世剛，黃 茂

（1.昆明市環境監測中心，云南昆明 650028；2.云南省核工業二〇九地質大隊，云南昆明 650031）

氣相色譜質譜聯用儀測定土壤中16組分多環芳烴

趙銘珊1，于雅東1，李世剛1，黃 茂2

（1.昆明市環境監測中心，云南昆明 650028；2.云南省核工業二〇九地質大隊，云南昆明 650031）

采用島津三重四級桿質譜聯用儀測定土壤中的多環芳烴，采用DB-EUPAH 柱60m柱，內標物定量。

多環芳烴；土壤；三重四級桿質譜聯用儀

多環芳烴（PAHs）是一系列芳香烴化合物及其衍生物。由于非線性排列的 PAHs 以及大于五環的高分子量 PAHs 占很大的比例，使得這類化合物在土壤中具有較高的穩定性，且很難被降解，導致其不斷積累[1]。土壤中多環芳烴檢測常用的方法為液相色譜法[2-3]、熒光法[4]、氣相色譜-質譜法[5]等。本文采用島津三重四級桿質譜聯用儀測定土壤中的多環芳烴，采用DB-EUPAH柱60m柱，使得各組分得到很好的分離。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

GCMS-8040氣相色譜質譜儀（島津企業管理（中國）有限公司），TurboVap Ⅱ濃縮工作站（美國），ASE 200戴安加速溶劑萃取儀（美國戴安公司），SPE凈化小柱，DB-EUPAH柱60m×0.25 cm×0.25 μm。

正己烷（HPLC級），16種PAHs混合標準溶液（AccuStandard，lnc 200mg/L），內標溶液6組分（AccuStandard，lnc100 mg/L），標記物6組分（AccuStandard，lnc100mg/L），無水硫酸鈉在馬弗爐中400℃烘烤4h后使用。

1.2 樣品提取、濃縮

稱取20g 20目石英砂于玻璃研缽中，加入5g無水硫酸鈉，5g硅藻土，進行混勻研磨，用專用漏斗轉移全部樣品至加速溶劑萃取儀的萃取池內，加入標記物后，蓋好濾膜，適度按壓，對應位置放置編號相應的接收瓶，加速溶劑萃取儀設置加熱溫度100℃，1 700psi，靜態萃取5min，溶劑淋洗體積60%池體積，進行萃取實驗，萃取液為1∶1的正己烷：丙酮。萃取完成后，將萃取液轉移至濃縮杯內，濃縮儀氮吹濃縮至0.5mL，定容至1mL，加入2μL內標混合液待測。

1.3 氣相色譜質譜測定條件

進樣口：280℃，進樣量 1.0μL，柱溫100.0℃，接口溫度280℃，四級桿溫度250℃，溶劑延遲時間6min，選擇離子掃描模式（SIM）進行定量，不分流進樣。采用內標法定量，多環芳烴各物質名稱及相應的保留時間、參考離子等見表1，色譜圖見圖1。

2 結果分析

2.1 質譜條件和檢測條件的優化

使用30m色譜柱，對于菲和氘代菲，苊和氘代苊，苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽和苯并[a]芘，分離效果較差，為了使目標化合物得到更好的分離，選用60m 長色譜柱進行分析，具體的檢測條件見1.3。

2.2 方法的曲線繪制

圖1 土壤中16組分多環芳烴色譜圖

表1 多環芳烴指標保留時間、曲回收率、方法檢出限、相對標準偏差

配制16種多環芳烴標準工作溶液，質量濃度為4.00μg/L、8.00μg/L、20.00μg/L、40.00μg/L、100.00μg/L、200.00μg/L、400.00μg/L。以峰面積比為縱坐標，濃度比為橫坐標，繪制標準曲線，因檢測的樣品濃度低，曲線強制過零點。由表1可以看出，各組分的曲線線性相關性較好，γ值在0.995～0.999，表明此方法所得數據的準確度較高。

2.3 方法的線性、精密度、準確度及方法檢出限

空白樣品為20目石英砂，為了檢驗方法的準確性，對空白樣品進行加標實驗，加標濃度200.0μg/L，16種化合物的平均回收率為60.1%～89.8%，說明本方法滿足分析樣品要求，表明方法準確可靠。分析條件見1.3。根據方法檢出限等于3倍的標準偏差，配制并測定濃度為8μg/L多環芳烴混合標準使用液12次，16種多環芳烴的檢出限如表3所示，檢出限為1.2×10-4～3.2×10-4mg/kg。為檢測方法的精密度，配置并測定濃度為20.0μg/L的多環芳烴混合標準使用液12次，相對標準偏差5.1%～18.6%。

3 結論

采用提取-氣相色譜質譜法建立了土壤中16種多環芳烴的分析方法，經檢測條件優化，該方法靈敏度高，可操作性強，樣品前處理合理，檢出限、回收率等指標符合要求。

[1] Simoneit B R T，Mazurentm.Organic matter of the troposphere-II.Nature background of biogenic lipid matter in aerosols over the rural western United States[J].Atmosphere Environment，1982，16（9）：2139-2159.

[2] 林琳，王海，繆麗娜，等.微波提取高效液相測定土壤中15種痕量多環芳烴[J].中國環境監測，2009，25（12）：86-89.

[3] 錢薇，倪進治，駱永明，等.高效液相色譜-熒光檢測法測定土壤中的多環芳烴[J].色譜，2007，25（2）：221-225.

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[5] 艾連峰，李瑋，王敬，等.化學測試學報[J].2015，34（5）：570.

Determination of 16 Component Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Soil by Gas Chromatography Mass Spectrometry

Zhao Ming-shan，Yu Ya-dong，Li Shi-gang，Huang Mao

Polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs）in soil were determined by SHIMADZU three-stage four-stage mass spectrometer.The DB-EUPAH column 60m column was used to quantify the internal standard.

polycyclic aromatic hydrocarbons；soil；three mass four stage mass spectrometer

TE642

B

1003-6490（2017）12-0076-02

2017-10-10

趙銘珊（1981—），女，吉林通化人，工程師，主要研究方向為環境監測。