GC-MS/MS法對焙烤食品及其塑料包裝材料中25種磷酸三酯類與鄰苯二甲酸酯類化合物的同時測定

王 莉，王 斌，董 浩，吳玉鑾，陳立偉，侯向昶，冼燕萍

(廣州質量監督檢測研究院，廣東 廣州 511447)

研究報告

GC-MS/MS法對焙烤食品及其塑料包裝材料中25種磷酸三酯類與鄰苯二甲酸酯類化合物的同時測定

王 莉，王 斌，董 浩，吳玉鑾，陳立偉，侯向昶*，冼燕萍

(廣州質量監督檢測研究院，廣東 廣州 511447)

建立了氣相色譜-質譜/質譜(GC-MS/MS)測定焙烤食品及其塑料包裝材料中25種磷酸三酯類及鄰苯二甲酸酯類化合物的高通量檢測方法。焙烤食品以乙腈-丙酮(8∶2，體積比)超聲提取，采用50 mg C18和50 mg PSA混合填料進行QuEChERS凈化；塑料包裝材料經二氯甲烷-甲醇超聲提取后直接檢測。樣液經DB-5 ms色譜柱分離，選擇反應監測(SRM)模式測定。25種化合物在各自線性范圍內的相關系數不小于0.997 5，方法檢出限為10～500 μg/kg，平均回收率為80.2%～119.6%，相對標準偏差(n=6)為1.5%～9.4%。該方法操作簡單，凈化效果好，可有效消除基質效應，適用于不同焙烤食品及其塑料包裝材料中磷酸三酯類及鄰苯二甲酸酯類化合物的同時測定。

磷酸三酯類；鄰苯二甲酸酯類；焙烤食品；塑料包裝材料；氣相色譜-質譜/質譜(GC-MS/MS)

為了提高塑料食品包裝材料的可塑性和延展性，增塑劑已成為最重要的加工助劑之一。鄰苯二甲酸酯(PAEs)是其中應用最為廣泛的一類增塑劑，側鏈基團為烷烴和芳香烴的有機磷酸酯(OPEs)也常用作阻燃性增塑劑。兩類化合物均以物理方式而非化學鍵合方式添加在產品中，結合力弱，易從塑料制品中向外擴散，已在食品、飲用水、大氣、土壤及河流、人體體液[1-8]中檢出。研究表明[9-10]，PAEs對動物機體具有生殖發育毒性和內分泌干擾作用，并具有致突變性和致癌性。目前歐盟、中國[11-12]已針對PAEs 建立規范，中國衛生部[13]將PAEs 列入食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑名單。OPEs具有生物累積性，其毒理效應顯著[14-15]，長期接觸會對人體產生不利影響。近年來世界主要發達國家或經濟體紛紛立法限制OPEs的使用[16-17]。

烘焙食品因營養豐富、品類多樣而深受消費者的喜愛，消費群體逐年擴大，對其質量安全的要求也日益嚴格。目前，對OPEs 的檢測方法研究主要集中在紡織品[18]、水樣[2]、大氣[5]、土壤及沉積物[7]等方面，研究對象尚未涉及焙烤食品。對于焙烤食品及其塑料包裝材料中PAEs的檢測方法研究報道也非常少[19-20]，且已有方法操作復雜，尤其是含油量較大的復雜食品基質中PAEs的檢測方法仍存在不足，也沒有同時檢測PAEs、OPEs兩類化合物的研究。因此，建立同時檢測不同種類焙烤食品及其包裝材料中常用PAEs、OPEs化合物的高通量檢測方法，有助于提高檢測效率，降低檢測成本。

焙烤食品種類多且成分復雜，高含量油脂會干擾PAEs和OPEs的檢測，因此對前處理要求較高。本研究以焙烤食品(月餅、面包、餅干、糕點等)及其包裝材料為基質，優化不同的提取凈化方法，采用穩定同位素稀釋內標法定量分析，建立了同時測定焙烤食品及其塑料包裝材料中15種PAEs和10種OPEs化合物的氣相色譜-串聯質譜(GC-MS/MS)高通量檢測方法。方法降低了基質的干擾，具有較高的靈敏度和選擇性，定性定量準確，可滿足對焙烤食品及其包裝材料中PAEs和OPEs的監管要求。

1 實驗部分

1.1 儀器、試劑與材料

TSQ-Quantum GCTM氣相色譜-三重四極桿串聯質譜(美國Thermo Scientific 公司)；MS2 Minshaker渦旋振蕩器(德國IKA公司)，KDC-400低速離心機(科大創新公司)，KQ-500E超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)。

磷酸三丁酯( TBP)、磷酸三甲酯(TMP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三苯酯(TPhP)、磷酸三(2-氯乙基) 酯(TCEP)、磷酸三(2-乙基己基)酯(TEHP)、磷酸三(丁氧基乙基酯)(TBEP)、磷酸鄰三甲酚酯(o-TTP)、磷酸間三甲酚酯(m-TTP)、磷酸對三甲酚酯(p-TTP)、磷酸三丁酯-d27(TBP-d27，穩定同位素內標物)，純度均≥97.0%(德國Dr．Ehrenstorfer 公司)；15種PAEs混標：鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲氧乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸雙-4-甲基-2-戊酯(BMPP)、鄰苯二甲酸雙-2-乙氧基乙酯(DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯(DBEP)、鄰苯二甲酸二環己酯(DCHP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)，各為1 000 mg/L，上海安譜科學儀器有限公司；乙腈、丙酮、甲醇(色譜純，美國Fisher公司)，三氯甲烷(分析純，廣州化學試劑廠)；C18填料(40～60 μm)、PSA填料(40～63 μm)購自上海安譜科學儀器有限公司。

10種OPEs和TBP-d27用丙酮溶解并配成單標標準儲備液，與15種PAEs混合標準儲備液保存于4 ℃冰箱。臨用時，用乙腈-丙酮(8∶2，體積比)逐級稀釋成所需濃度的25種物質的混合標準工作液。

樣品：月餅、面包、餅干、核桃酥等不同性狀的焙烤食品20個，焙烤食品包裝聚丙烯(PP)塑料樣品20個，均購自廣州本地超市。

1.2 儀器條件

1.2.1色譜條件色譜柱：彈性石英毛細管柱DB-5 ms(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；流速：1.0 mL/min；進樣口溫度：260 ℃；進樣量：1 μL。升溫程序：60 ℃保持1 min；以20 ℃/min升至220 ℃，保持1 min；以5 ℃/min 升至250 ℃，保持1 min；以20 ℃/min升至280 ℃，保持6 min。溶劑延遲時間：4 min。傳輸線溫度：280 ℃。

1.2.2質譜條件電子轟擊源(EI)能量：70 eV，離子源溫度：250 ℃；發射電流：50 μA，碰撞氣：Ar 氣，載氣：He氣，碰撞池壓力：1.2 mTorr。采用多反應監測(SRM)模式，各化合物的保留時間和質譜分析條件見表1。

表1 25種待測物的保留時間和質譜分析條件Table 1 Retention times and MS parameters for the analysis of 25 target compounds

*quantitative ions

1.3 樣品前處理

1.3.1焙烤食品稱取1 g(精確至0.01 g)已混勻的樣品于10 mL具塞玻璃管中，加入10 mL乙腈-丙酮(8∶2)混合溶液，渦旋混勻，超聲提取30 min，于3 000 r/min離心3 min，取1.0 mL上清液于已預先加入50 mg C18和50 mg PSA吸附劑的2 mL塑料離心管中，渦旋1 min，于13 000 r/min離心3 min，上清液待GC-MS/MS測定。

1.3.2塑料包裝材料將食品塑料包裝樣品剪碎(約5 mm×5 mm)，混勻。稱取0.5 g(精確至0.01 g)樣品于25 mL具塞玻璃比色管中，加入5 mL二氯甲烷，渦旋振蕩2 min，超聲30 min。邊渦旋邊緩慢加入20 mL甲醇，超聲5 min，取2 mL溶液于10 mL玻璃試管中，于3 000 r/min離心3 min，上清液待GC-MS/MS測定。

2 結果與討論

圖1 25種待測物的SRM總離子流圖(200 μg/L)Fig.1 Total ion chromatogram of the 25 analytes in SRM mode (200 μg/L) the peak numbers denoted were the same as those in Table 1

2.1 色譜及質譜條件的優化

根據25 種待測化合物的極性并參考已有文獻[1,6]，采用非極性分析柱DB-5 ms作為分離色譜柱，通過優化升溫程序和進樣口溫度等條件，25種物質在19 min內基本分離完全。

采用全掃描模式(Full scan)對25種目標物質進行測定，結合NIST譜庫確定各物質的保留時間、合適離子對(母離子和子離子)，采用選擇反應監測(SRM)模式根據目標物的保留時間逐個設定分析開始和結束時間進行掃描，并優化碰撞能，使選定的特征碎片離子強度達到最大，最終得到25種目標物質測定的SRM最優參數。在SRM模式下，每個目標化合物的離子對均能獲得最大的掃描效率和最多的掃描循環數，采集到足夠的數據點，最大限度地消除基質干擾。在選定的色譜分離條件下，TPP與TBEP的色譜峰重疊，利用MS/MS的不同特征碎片離子可實現兩種物質的定性和定量。優化條件下25種待測物(200 μg/L)的SRM總離子流色譜圖見圖1。

2.2 前處理條件的優化

2.2.1焙烤食品塑料包裝材料目前PP塑料包裝材料廣泛應用于面包、蛋糕、核桃酥、月餅等焙烤食品中，因此選取PP塑料包裝材料為代表性基質。本實驗采用有機溶劑溶脹/分散-沉淀法提取PP塑料包裝材料，以二氯甲烷提取目標物，甲醇作為沉淀劑，比較了不同體積比(1∶9、2∶8、3∶7、5∶5)的二氯甲烷-甲醇對目標物的提取效果。結果發現，剪碎后的塑料包裝材料與二氯甲烷接觸的表面積較大，呈溶脹狀態，用二氯甲烷-甲醇(2∶8)提取，即二氯甲烷體積為5 mL、甲醇為20 mL時，無需進一步凈化，即可得到25種目標物較好的分離譜圖和滿意的回收率。

2.2.2焙烤食品提取溶劑種類及用量的優化本實驗選取含油脂、蛋白質等雜質多的核桃酥為代表性基質，比較了甲醇、乙腈、丙酮、正己烷、乙酸乙酯-丙酮(1∶1，體積比)、正己烷-丙酮(1∶1，體積比)和乙腈-丙酮(8∶2，體積比) 7種提取溶劑對100 μg/kg的加標月餅中目標物的提取效果。結果表明，用乙腈或甲醇提取，會同時萃取出樣品中的脂溶性和水溶性物質，提取液為乳白色渾濁液，難以凈化。其他提取溶劑的提取液較為澄清，但用丙酮、正己烷、正己烷-丙酮(1∶1)提取時，也同時提取出較多的油脂等雜質，導致目標物的信號易受到基質的影響，提取回收率較差；乙酸乙酯-丙酮(1∶1)對大多數物質的提取回收率較好，但DEP、DIBP、DBP等物質的回收率低于60%；采用乙腈-丙酮(8∶2)提取時，25種待測物均具有較好的提取回收率，通過凈化可基本去除雜質的干擾，獲得較好的譜圖，這可能是由于乙腈的脂溶性不強，對DEHP等脂溶性強的物質提取率比較低，加入一定比例的丙酮后，可以有效提高提取回收率，同時又能避免溶入過多油脂對后續凈化的干擾。因此本實驗選擇乙腈-丙酮(8∶2)作為焙烤食品中PAEs和OPEs的提取溶劑。

實驗進一步考察了乙腈-丙酮(8∶2)用量(10、20、50 mL)對核桃酥樣品中PAEs和OPEs提取回收率的影響。結果顯示，3種提取溶劑用量對核桃酥中25種待測物的提取回收率無明顯差異，基質效應均不顯著，為節約提取溶劑，同時提高方法的檢出限和靈敏度，本實驗選擇乙腈-丙酮(8∶2)的用量為10 mL。

2.2.3焙烤食品凈化條件的優化已有研究中，對于油脂含量較高的食品，大多采用冷凍去脂凈化的方法。本實驗以含油量較高的核桃酥作為樣品，首先比較了冷凍去脂2、12 h對加標提取液的凈化效果。結果發現，冷凍2 h的去脂凈化效果不明顯，冷凍12 h對25種目標物的提取效果較好，但冷凍12 h耗時較長，影響工作效率。QuEChERS是一種在固相萃取基礎上發展的快速萃取凈化技術，它將填料與樣品直接混合，利用填料與待凈化液中雜質間的相互作用，實現目標分析物與雜質的分離，從而達到凈化效果，常用填料有C18、PSA等。C18通過非極性作用，去除食品中非極性到中等極性的化合物，如油脂、脂溶性物質、甾醇等；PSA同時含有伯胺和仲胺基團，可通過弱陰離子交換或極性作用，去除部分極性雜質，如糖、有機酸和一些極性色素等。焙烤食品種類多樣、基質復雜，含有較多的糖類、油脂等，因此，本實驗選擇不同用量比例(C18100 mg、PSA 100 mg、C18100 mg+PSA 20 mg、C18100 mg+PSA 50 mg、C1850 mg+PSA 50 mg、C1850 mg+PSA 20 mg)的C18和PSA填料對核桃酥提取液進行凈化。結果顯示，除TEP、TBP、DMP、DBP、DMEP等5種物質外，其余物質在填料為C1850 mg+PSA 50 mg時提取回收率最高，且C1850 mg+PSA 50 mg 對TEP、TBP、DMP、DBP、DMEP等5種物質的提取回收率也可滿足實驗要求。用50 mg C18和50 mg PSA混合填料對面包、餅干、月餅及其他類糕點等基質進行QuEChERS凈化處理，得到25種目標物的回收率較高。因此，本實驗選擇50 mg C18和50 mg PSA混合填料進行QuEChERS凈化處理，該凈化過程操作簡單、快速，可極大降低樣品基質干擾，實驗效率高。

2.3 基質效應

焙烤食品中，核桃酥、月餅等含有較多的糖類、油脂等成分，基質復雜，本實驗選取核桃酥試樣，考察了各目標物的基質效應(Matrix effects，ME)。按“1.3”方法進行處理，分別取試樣提取液(B)與25種目標物混合標準儲備液配制成基質匹配標準溶液(M)，同時用乙腈-丙酮(8∶2)配制成相同濃度的純溶劑標準溶液(S)。將試樣提取液(B)及其相應的基質匹配標準溶液(M)和純溶劑標準溶液(S)在“1.2”儀器條件下進行檢測，得到各目標物相應的峰面積，根據公式計算基質效應：ME(%)=100(M-B)/S。式中，B、M和S分別為試樣提取液及其相應的基質匹配標準溶液和純溶劑標準溶液中相應待測目標化合物的峰面積。若ME<100%，表明存在基質抑制效應；若ME>100%，表明存在基質增強效應。

結果表明，未進行QuEChERS凈化時，TPP、DPHP、TEHP、o-TTP、p-TTP和m-TTP的ME均大于130%，DEP、DBP的ME低于70%，其余17種化合物無明顯基質效應(81.3%～113.4%)，說明樣液中的共提取雜質對個別待測物存在一定的干擾。經QuEChERS凈化后，TPP、DPHP、TEHP、o-TTP、p-TTP和m-TTP的ME在98.2%～102.3%之間，DEP、DBP的ME分別為94.4%和84.4%。說明QuEChERS凈化效果良好，可在很大程度上消除基質效應的影響。

2.4 線性關系與檢出限

因焙烤食品與塑料包裝材料所用提取溶劑分別為乙腈-丙酮(8∶2)和二氯甲烷-甲醇(2∶8)，故實驗比較了分別用乙腈-丙酮(8∶2)和二氯甲烷-甲醇(2∶8)配制的混合標準溶液(100 μg/L)的響應，結果顯示兩種溶劑所配制的混合標準溶液的響應差別不大，為簡化實驗，用乙腈-丙酮(8∶2)配制25種化合物系列混合標準工作液(均含50 μg/L TBP-d27)，在優化儀器條件下進行檢測。PAEs以各目標物定量離子峰面積為縱坐標(y)，相應的質量濃度為橫坐標(x，μg/L)繪制標準曲線，得到各目標物的線性方程；OPEs以各目標物定量離子的峰面積與TBP-d27峰面積的比值為縱坐標(y)，相應的質量濃度為橫坐標(x，μg/L)繪制標準曲線，得到各目標物的線性方程。對陰性樣品經前處理后的基質溶液加標進行檢測，計算方法的檢出限(LOD，S/N=3)。

25種化合物的線性回歸方程、線性范圍、相關系數(r2)和方法LOD見表2。由表中數據可見，25種目標物在相應的濃度范圍內線性關系良好，相關系數(r2)均≥0.997 5，焙烤食品的LOD為10～100 μg/kg；塑料包裝材料的LOD為50～500 μg/kg。

表2 25種待測物的線性范圍、線性方程、相關系數和方法檢出限Table 2 Linear range,linear equation,correlation coefficient and the method detection limit(LOD) of 25 analysis

(續表2)

CompoundLinearrange(μg/L)Linearregressionr2LOD(μg/kg)BakedfoodsPlasticpackingmaterialsDNOP17～1000y=15097x-356800 999950250m?TTP17～1000y=5472 1x-124490 999950250

2.5 方法回收率與精密度

選取4類焙烤食品(面包、餅干、糕點、月餅)及PP塑料包裝材料陰性樣品分別進行3 個水平的加標回收實驗，并計算回收率(表3～4)。在加標濃度范圍內，焙烤食品中各目標物的平均回收率為80.2%～119.6%，相對標準偏差(RSD，n=6)為1.7%～9.4%；PP塑料包裝材料中各目標物的平均回收率為80.6%～116.8%，RSD(n=6)為1.5%～9.2%。

表3 面包、餅干、糕點、月餅的回收率和精密度測定結果(n=6)Table 3 Determination results of recoveries and precisions in bread,biscuits,cakes and mooncakes(n=6)

(續表3)

CompoundAdded(μg/kg)BreadBiscuitCakeMooncakeRecovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%30096 62 596 53 591 23 491 33 5TBEP30090 68 989 69 287 69 288 79 360089 76 588 78 682 39 485 48 5300087 87 186 58 282 39 186 78 4DBEP15098 22 6105 23 296 53 696 23 4300101 32 599 82 196 43 191 23 2150099 62 399 53 092 12 590 32 7TEHP3096 55 297 85 496 56 598 76 56099 64 298 25 291 24 296 25 630099 54 391 44 193 45 691 36 1DCHP30107 63 4106 73 5110 63 6109 63 960102 33 2105 63 7112 33 5112 32 7300105 23 1103 22 4105 63 0102 62 9DEHP30106 55 6109 75 8103 26 2106 56 960107 86 7102 45 7102 56 3104 66 1300102 45 2103 86 2107 55 1101 65 4DPHP3092 35 292 33 692 14 591 65 66094 24 691 53 295 25 293 25 230098 54 198 74 194 64 192 14 1o?TTP3096 57 892 37 696 58 991 38 76094 28 695 48 294 38 292 57 530091 28 293 57 491 38 794 67 2p?TTP15092 35 292 35 691 35 786 36 130098 65 489 74 188 75 485 45 4150096 34 693 64 286 54 982 34 9DNOP150105 43 9109 23 7108 74 2106 34 6300103 22 5104 53 6102 34 1114 24 31500102 53 0104 23 1113 23 7112 14 1m?TTP150106 57 6108 98 8106 38 9113 18 730099 78 7104 58 4110 58 4104 87 8150098 98 199 77 8106 28 0105 67 6

表4 PP塑料包裝材料的回收率和精密度測定結果(n=6)Table 4 Determination results of recoveries and precisions in the PP plastic packing materials(n=6)

(續表4)

CompoundAdded(mg/kg)Recovery/%RSD/%CompoundAdded(mg/kg)Recovery/%RSD/%100108 74 210096 32 1DMEP283 26 5o?TTP2106 52 51085 65 210102 32 710087 75 1100101 42 9BMPP2108 54 6p?TTP2108 96 510102 44 210110 27 2100101 23 7100109 87 1DEEP2106 23 2DNOP285 65 610101 22 11086 25 410099 71 510090 34 1DPP2109 63 5m?TTP2116 86 710106 53 110114 74 6100108 72 7100102 35 0DHXP2105 64 610103 44 2100105 13 5

圖2 陽性月餅餡料的總離子流色譜圖Fig.2 Total ion chromatogram of positive mooncake stuffing

2.6 實際樣品檢測

使用本方法測定了市售面包、糕點、餅干、月餅等不同類型的焙烤食品20個、PP塑料包裝材料樣品20個。結果在16個焙烤食品中檢出了目標物，其中檢出的PAEs為DEP、DIBP、DBP和DEHP，含量為190～1 162 μg/kg，檢出的OPEs為TPP、TEHP和p-TTP，含量為160～3 473 μg/kg；12個塑料包裝樣品檢出了目標物，檢出的PAEs為DMP、DEP、DIBP、DBP和DEHP，含量為0.5～33 mg/kg，檢出的OPEs為TBP和TPP，含量為0.1～1.5 mg/kg。陽性月餅餡料的總離子流色譜圖見圖2。

3 結 論

本實驗建立了氣相色譜-串聯質譜(GC-MS/MS)同時測定焙烤食品及其塑料包裝材料中10種OPEs、15種PAEs含量的高通量檢測方法。通過優化色譜質譜條件、提取溶劑和樣品凈化條件等，獲得較高的靈敏度和準確度，且方法操作簡便，回收率和精密度均滿足日常檢測要求，適用于焙烤食品及其塑料包裝材料中OPEs和PAEs化合物的同時測定。利用本法檢測了市售焙烤食品及其塑料包裝材料，均檢出部分目標化合物。

[1] Lu C S,Li W,Tu H Y,Zhou M,Han L M.J.Instrum.Anal.(盧春山,李瑋,屠海云,周敏,韓里明.分析測試學報),2010,29(10)：1036-1040.

[2] Luo H Y，Xian Y P，Guo X D，Luo D H，Wu Y L，Lu Y J，Yang B.TheScientificWorldJ.,2014,(10):1-9.

[3] Zhang H J,Hu X J,Lin S B.Chin.J.Anal.Chem.(張海婧,胡小鍵,林少彬.分析化學),2014,(9):1281-1287.

[4] Tan H P,Qian S S,Shi X F,Ma D J.Chin.J.Anal.Lab.(譚和平,錢杉杉,史謝飛,馬德建.分析試驗室),2012,(8):15-19.

[5] Martínez-Carballo E,González-Barreiro C,Sitka A,Scharf S,Gans O.Sci.TotalEnviron.,2007,388(1/3):290-299.

[6] Li H,Tian G L,Ren X D,Wang X R.Chin.J.Chromatogr.(李紅,田福林,任雪冬,王歆睿.色譜),2011,29(6):563-566.

[7] Lu J X,Ji W,Ma S T,Yu Z Q,Wang Z,Li H,Ren G F,Fu J M.Chin.J.Anal.Chem.(鹿建霞,季雯,馬盛韜,于志強,王昭,李寒,任國發,傅家謨.分析化學),2014,42(6):859-865.

[8] Schindler B K,F?rster K,Angerer J.J.Chromatogr.B,2009,877(4):375-381.

[9] Van Wezel A P,Van V P,Posthumus R,Crommentuijn G H,Sijm D T.Ecotox.Environ.Safe.,2000,46(3)：305-321.

[10] Hauser R,Meeker J D,Duty S,Silva M J,Calafat A M.Epidemiology,2006,17(6)：682-691.

[11] EU.Commission Directive 2007/19/EC.Off.J.Eur.Union,2007,(3):17-36.

[12] GB 9685-2016.Hygienic Standards for Uses of Additives in Food Containers and Packaging Materials.National Standards of the People′s Republic of China(食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準.中華人民共和國國家標準).

[13] Ministry of Health.No.16 Bulletin of the Ministry of Health of the People′s Republic of China(衛生部． 中華人民共和國衛生部2011 年第16 號公告).[2011-06-01].http://www.moh.gov.cn/publicfiles/business/htmlfiles/mohwsjdj/s7891/201106/51902.htm.

[14] Veen I V D,Boer J D.Chemosphere,2012,88(10):1119-1153.

[15] Meeker J D,Stapleton H M.Environ.HealthPersp.,2010,118(3):318-323.

[16] EN71-9:2005,Safety of Toys-Part 9:Organic Chemical Compounds-Requirements.

[17] Regulation(EC) No.1272/2008,Concerning on Classification,Labelling and Packaging of Substances and Mixtures.2011.

[18] Wang C Y,Li L X,Xie T T,Zhang E S,Shen Y L,Chen H P,Liu C M.J.Instrum.Anal.(王成云,李麗霞,謝堂堂,張恩頌,沈雅蕾,陳華鵬,劉彩明.分析測試學報),2011,30(8)：917-921.

[19] Bo Y N,Li R,Zhang P J,Lin Q B,Zhang X C,Chen L S,Hu Y G,Huang Z Q.Chin.J.Chromatogr.(薄艷娜,李蓉,張朋杰,林勤保,張憲臣,陳麗斯,胡儀光,黃志強.色譜),2016,34(9):868-879.

[20] Li R,Bo Y N,Lu J W,Lin Q B,Huang Z Q,Chen L S.Chin.J.Chromatogr.(李蓉,薄艷娜,盧俊文,林勤保,黃志強,陳麗斯.色譜),2016,34(5):502-511.

Simultaneous Determination of 25 Organophosphate Esters and Phthalate Esters Compounds in Baked Foods and Plastic Packing Materials by GC-MS/MS

WANG Li,WANG Bin,DONG Hao,WU Yu-luan,CHEN Li-wei,HOU Xiang-chang*,XIAN Yan-ping

(Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute,Guangzhou 511447,China )

A high throughput method based on gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry(GC-MS/MS) was established for the determination of 25 kinds of organophosphate esters(OPEs) and phthalate esters(PAEs) compounds in baked foods and plastic packing materials.For baked foods,the samples were ultrasonically extracted with acetonitrile:acetone(8∶2，by volume),and then purified by QuEChERS with 50 mg C18and 50 mg PSA.For plastic packaging materials,GC-MS/MS analysis was performed directly after dichloromethane-methanol extraction.All the samples were separated with a DB-5 ms chromatographic column,and detected in selected reaction monitoring(SRM) mode.The correlation coefficients for 25 compounds were not less than 0.997 5,and the method detection limits were in the range of 10-500 μg/kg.The average recoveries(n=6) ranged from 80.2%-119.6%with the RSDs of 1.5%-9.4%.The developed method,with the advantages of easy operation,satisfactory purification effect and favorable matrix effect elimination capacity,was suitable for the determination of OPEs and PAEs in different kinds of baked foods and plastic packing materials.

organophosphate esters;phthalate esters;baked foods;plastic packing materials;gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry (GC-MS/MS)

2017-06-28；

2017-08-04

廣東省質量技術監督局科技項目(2015PZ15)；廣州市科技計劃項目(201604020035)

*

侯向昶，教授級高工，研究方向：產品質量安全，Tel：020-83194838，E-mail：houxiangchang@126.com

10.3969/j.issn.1004-4957.2017.11.001

O657.7

A

1004-4957(2017)11-1287-09