分光光度法測(cè)定硫磺中的砷的含量

楊 龍，蘇玉娥，欒宏偉

（1.塔西南勘探開發(fā)公司實(shí)驗(yàn)中心，新疆澤普 844804；2.新疆喀什澤普塔西南油氣勘探開發(fā)公司實(shí)驗(yàn)檢測(cè)中心石化化驗(yàn)室，新疆喀什 844804）

分光光度法測(cè)定硫磺中的砷的含量

楊 龍，蘇玉娥，欒宏偉

（1.塔西南勘探開發(fā)公司實(shí)驗(yàn)中心，新疆澤普 844804；2.新疆喀什澤普塔西南油氣勘探開發(fā)公司實(shí)驗(yàn)檢測(cè)中心石化化驗(yàn)室，新疆喀什 844804）

硫磺中的砷處理不好會(huì)污染環(huán)境和傷害身體，腐蝕器材及影響測(cè)定結(jié)果。通過條件的改變，消除棕色煙霧的產(chǎn)生，減少環(huán)境的污染、身體的傷害，器材的腐蝕，提高了測(cè)定結(jié)果。

樣品處理；分光光度法；溴-四氯化碳；硝酸

1 原理

試料溶解于四氯化碳中，用溴和硝酸氧化。在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，用二乙基二硫代氨基甲酸銀的三乙醇胺-三氯甲烷溶液或吡啶溶液吸收砷化氫，生成紫膠紅色膠態(tài)銀溶液，然后對(duì)次溶液進(jìn)行吸光度的測(cè)定。反應(yīng)式如下：

2 試劑和材料

1）無砷金屬鋅：粒徑0.5～1mm或5mm。粒徑5mm者使用前需用（1+1）鹽酸溶液處理，然后用蒸餾水洗凈。

2）硝酸。

3）硫酸溶液：1+1。

4）碘化鉀溶液：150g/L。

5）氯化亞錫溶液，400g/L：溶解40g氯化亞錫于100mL（3+1）鹽酸溶液中。

6）溴-四氯化碳溶液：溴和四氯化碳體積比為2∶3。

7）吸收液：二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液（簡(jiǎn)稱Ag（DDTC）吡啶溶液）。

8）砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。

9）砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1μg/mL。量取1.0 mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.8）置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液用時(shí)現(xiàn)配。

10）乙酸鉛棉花：用200g/L的乙酸鉛溶液將膠脂棉浸透。取出瀝干，在室溫然后用水充分洗滌干凈。烘干。

3 儀器

1）分光光度計(jì)，具有540nm波長(zhǎng)。

2）定砷儀。

3）實(shí)驗(yàn)用常規(guī)儀器：使用的玻璃儀器都應(yīng)用鉻酸洗液洗滌，然后用水充分洗滌干凈，烘干。

4 分析步驟

4.1 工作曲線的繪制

向6個(gè)定砷儀的錐形瓶中分別加入砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.9）0 mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL。向每一個(gè)定砷儀的錐形瓶中加入10mL硫酸溶液（2.3），加水至體積約40mL，加入2mL碘化鉀溶液（2.4）和2mL氯化亞錫溶液（2.5），搖勻。靜置15min。

在每支連接導(dǎo)管中塞人少量乙酸鉛棉花（2.11），以便吸收與砷化氫一同逸出的硫化氫。

在磨口玻璃接頭上涂上薄薄一層真空油脂。量取5.0 mL吸收液（2.7）于15連球吸收管中。靜置15min后，借助漏斗往定砷儀的錐形瓶中加入5g無砷金屬鋅（2.1），迅速連接吸收導(dǎo)管，靜置45min使反應(yīng)完全。

拆開15連球吸收管，搖晃此溶液，使在較低部位形成的紅色沉淀溶解，用吡啶將吸收液體積補(bǔ)充到5.0mL，搖勻。

在540nm波長(zhǎng)處，用10mm比色皿，以不加砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白溶液作參比，用分光光度計(jì)測(cè)定溶液的吸光度。吸光度分別為 ：0、0.021、0.039、0.083、0.124、0.164。

以上述溶液所得吸光度值計(jì)算出線性回歸方程。KI=24.448 7；KD=0.001 931；R2=0.999 3

（此種有色溶液在暗處可以穩(wěn)定約2h，因此必須在2h內(nèi)完成測(cè)定。）

4.2 試液的制備

稱取約5g試樣，精確至0.001g，置于400mL燒杯中。在良好的通風(fēng)櫥內(nèi)，向燒杯中加入20mL溴-四氯化碳溶液（2.6），靜置45min，把燒杯放入冰水池或有冰水的容器內(nèi)，在輕微的攪拌下，每次緩慢加入3～5mL硝酸（2.2），（以防止亞硝酸煙逸出），搖勻，再緩慢加入3～5mL硝酸，直至加入25mL硝酸。搖勻，靜置30min。

將燒杯置于水浴上加熱，至溶液呈無色透明，如果溶液渾濁，冷卻后加少量硝酸再加熱蒸發(fā)亞硝酸煙逸出，直至溶液呈無色透明。后用少量蒸餾水沖洗燒杯，將燒杯置于電爐板上蒸發(fā)逸出白色硫酸煙霧，冷卻，如此反復(fù)三次，以除去痕量的亞硝酸化合物。待溶液冷卻后，用水稀釋至約80mL。

將試樣移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。量取該溶液20mL。做一組3個(gè)平行樣實(shí)驗(yàn)。（當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.000 1%時(shí)，取該溶液30mL。當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.001%時(shí)，取該溶液10mL）置于定砷儀的錐形瓶中，加入10mL硫酸溶液（2.3），體積控制在40mL。

4.3 測(cè)定

向盛有40mL的定砷儀的錐形瓶中，加入2 mL碘化鉀溶液（2.4）和2mL氯化亞錫溶液（2.5），搖勻。靜置15min。然后按“工作曲線的繪制”的步驟進(jìn)行。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。測(cè)定吸光度為：0.138、0.140、0.141；

5 結(jié)果計(jì)算

根據(jù)試液和空白試樣溶液的吸光度值差用出線性回歸方程計(jì)算出砷的質(zhì)量。

砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

計(jì)算結(jié)果為：0.006 8；0.006 9；0.007。

式中：

m1——從線性回歸方程計(jì)算出砷的質(zhì)量的分?jǐn)?shù)值，單位為微克（μg）；

m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，g；

ω2—— 水分的質(zhì)量數(shù)值。

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合下表的規(guī)定。

Determination of arsenic in sulfur-spectrophotometric method

Yang Long，Su Yu-e，Luan Hong-wei

Arsenic treatment in sulfur is not good to pollute the environment and damage the body，corrosion equipment and affect the determination of the results.Through the conditions of change，the elimination of brown smoke generation，reduce environmental pollution，physical damage，equipment corrosion.Improve the measurement results.

sample treatment；spectrophotometry；bromo-carbon tetrachloride；nitric acid

O657.3

A

1003–6490（2017）10–0200–02

砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%） 平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值（%）≤0.001 ≤0.000 1＞0.001≤0.005 ≤0.000 5＞0.005≤0.010 ≤0.001＞0.010≤0.05 ≤0.005＞0.05 ≤0.01