張 博,殷麗萍,劉 森
(1.沈陽師范大學,遼寧沈陽 110034;2.東北師范大學,吉林長春 130024;3.沈陽師范大學遼寧古生物博物館,遼寧沈陽 110034)
膽堿類離子液體的合成及在化工領域的應用
張 博1,殷麗萍2,劉 森3
(1.沈陽師范大學,遼寧沈陽 110034;2.東北師范大學,吉林長春 130024;3.沈陽師范大學遼寧古生物博物館,遼寧沈陽 110034)
離子液體屬于反應介質的一種,目前在能量存儲、萃取分離等領域,均有所應用。膽堿類離子液體本質為離子液體,可通過人工方法合成,功能多樣,應用價值顯著。
膽堿類離子液體;合成;化工領域
膽堿類離子液體本質為離子液體,可通過人工方法合成,功能多樣,應用價值顯著。本文主要將膽堿類離子液體作為研究對象,綜合大量學者的研究成果,對膽堿類離子的合成以及應用問題進行了深入探討及綜合闡述,并對該類物質未來的發展應用方向進行展望。
離子液體,簡單的講,即由離子所構成的液體。如該物質在室溫環境下呈液體狀態,則可稱為室溫離子液體。離子液體由陰離子與陽離子兩部分構成,根據兩種離子組合方式的不同,可將離子液體分為不同類型。當陰離子為變量時,離子液體可劃分為氯鋁酸鹽離子液體、固定組成的離子液體兩種。兩者的區別在于,前者具有不穩定的特點,而后者則可于空氣或水分中穩定存在。離子液體的合成過程相對復雜,大致可分為兩大階段,首先生成目標陽離子,進而進行陰離子交換,最終使離子液體得以形成。
1.2.1 膽堿類離子液體的合成思路
膽堿類離子液體屬于人工合成的離子液體中的一種,具有較強的生物可降解性,與其他離子液體相比,在環保領域以及催化應用領域,具有更大的優勢。可利用N,N-二甲基乙醇胺,合成鹵代膽堿類離子液體,通過液體交換,最終獲得膽堿類離子液體。
1.2.2 膽堿類離子液體的合成
有學者通過實驗的方法,合成了膽堿離子液體。合成步驟如下:①試劑準備:準備陰離子交換樹脂、溴代正丁烷、草酸、檸檬酸、谷氨酸、磷酸以及乳酸等試劑。實驗用水以二次蒸餾水為主。②實驗儀器:恒溫磁力攪拌器、旋轉蒸發儀、核磁共振儀等。③合成過程:應用N,N-二甲基乙醇胺,合成鹵代膽堿類離子液體(合成路線如圖1),合成公式:R=C4H9,C6H13,C8H17,C10H21,C12H25,X=C1,Br。應首先稱取一定量的N,N-二甲基乙醇胺,將其加入燒瓶中,取乙醇適量添加其中。恒溫油浴加熱,回流后攪拌3h,待固體產物析出后,繼續攪拌10h,使之充分反映。其次,將所得到的物質,置于真空環境下,于60℃的溫度下干燥,得到產物ICn-cholinc-X1

圖1 鹵代膽堿類離子液體的合成
李云云等[1]學者指出,膽堿類離子液體-羥基,具有協助催化化學固定CO2合成環碳酸酯的作用。CO2屬于溫室氣體,目前,化學固定二氧化碳的問題,已經得到了社會的廣泛關注。膽堿類離子液體具有結構簡單、環保性強的特點,可將其進一步開發,使之成為催化將固定CO2的主要物質,以提高催化反應效率,確保化學固定CO2的過程能夠有效完成。該學者通過環氧化合物與CO2偶聯反應的途徑,得到了相應反應物。將0.5mmol la的10mL水溶液中,加入0.5mmolAhBF4后,于室溫下攪拌12h,過濾干燥后,即可得到1d的離子液體。在實驗中,該學者觀察了溫度、壓力、反應時間、不同結構催化劑、不同環氧化合物與CO2的偶聯反應對催化效果的影響。
得出結論如下:①將偶聯反應溫度控制在140℃時,以膽堿類離子液體作為催化劑,所催化的PC以及CO2偶聯反應可達到最好,其中PC收率最高可達96%。②將偶聯反應壓力控制在1.2MPa時,PC產率可達96%,催化效果可達最好。③隨著催化時間的延長,PC產率逐漸增高。當催化時間為1h時,PC產率為66%。當催化時間達5h時,PC產率增加至96%。但當催化時間繼續延長時,PC產率則呈下降趨勢。因此,可將催化時間控制為5h。④將膽堿離子液體作為催化劑,可得到羥基,具有促進催化的作用,協助效果顯著,PC產率可達96%。⑤不同環氧化合物與CO2的偶聯反應:為拓展催化劑應用范圍,觀察了膽堿類離子液體的催化性能,發現,該離子液體催化活性最高可達98%。結論指出:膽堿類離子液體具有結構簡單、環保性強的特點。可將其應用到CO2的化學固定過程中,使其中的羥基發揮催化劑的作用,提高CO2固定的催化效率。
[1] 李云云,柏東升.膽堿類離子液體-羥基協助催化化學固定CO2合成環碳酸酯[J].科技展望,2014,(16):25-26.
[2] 張盈盈,吉曉燕.膽堿類低共融溶劑在CO2捕集與分離中的應用[J].化工學報,2014,(5):1721-1728.
[3] 王明月.功能化離子液體的合成及其在某些催化反應中的應用[D].新鄉:河南師范大學,2016.
Synthesis of Choline Ionic Liquids and Its Application in Chemical Industry
Zhang Bo,Yin Li-ping,Liu Sen
Ionic liquids belong to the reaction medium,and are currently used in energy storage,extraction and separation.Choline ionic liquid is essentially ionic liquid,which can be synthesized by artificial method,and its function is obvious.
choline ionic liquid;synthesis;chemical field
O621.3
A
1003–6490(2017)10–0066–01
2017–07–03
張博(1993—),男,遼寧燈塔人,沈陽師范大學化學化工學院分析化學專業碩士研究生,主要研究方向離子液體溶解分離生物質。