測汞儀線性誤差不確定度的評定分析

歐陽廣娜

摘要：本文依據根據JJG548-2004《測汞儀檢定規程》，對測汞儀線性誤差的不確定度進行分析。

關鍵詞：測汞儀，標準物質，線性誤差，不確定度分析。

1. 概述：測汞儀線性誤差的不確定度對于實驗人員使用測汞儀是一個十分重要的參數。我將對測汞儀的線性誤差不定度的分析過程如下。（以吸收法為例）

2.

2.1測量依據：根據JJG548-2004《測汞儀檢定規程》。

2.2 計量標準：標準物質號為GBW08617的汞單元素溶液標準物質。

2.3 被測對象：測汞儀

3. 用測汞儀測量汞標準溶液。各濃度測定3次，按線性回歸法求得標準工作曲線的直線方程，根據相應的公式計算測汞儀的線性誤差。

4. 測量模型

式中： —測汞儀的線性誤差；

—根據線性方程計算測得值；

—標準濃度值。

根據不確定度傳播率，測汞儀線性誤差測量值的合成不確定度為

5.靈敏系數

；

6.測汞儀線性誤差測量值的不確定度評：不確定度來源①標準溶液引入的不確定度。②測得值引入的不確定度。

6.1以吸收法為例，標準溶液的不確定度評定：測汞儀所需的系列溶液需要GBW08617的汞單元素溶液標準物質進行稀釋，那么系列溶液的不確定度來源為①汞單元素標準溶液的不確定度②稀釋過程中由分度吸量管和容量瓶引入的不確定度。

使用標準物質編號為GBW08617的汞單元素溶液標準物質1000ug/ml，采用逐級稀釋的方法進行稀釋。先用1000ml容量瓶和1ml的分度吸量管稀釋至1000ng/ml，再用250ml的容量瓶和（1、2、10）ml的分度吸量管分別稀釋至（5.0、10.0、15.0、20.0、30.0）ng/ml。即經過兩級稀釋可以得到所需的系列曲線。

檢定使用濃度為1000ug/ml的標準溶液是由國家標準物質中心提供，

其不確定度從證書查得為1 μg/mL，屬于B類評定，則

稀釋過程中引起的不確定度主要由分度吸管及容量瓶引起，屬于B類評定，服從矩形分布。

根據容量瓶和吸量管的證書

稀釋到各濃度點所用到的吸管和容量瓶的規格列表如下。

那么，以5.0ng/ml為例計算其稀釋引入的不確定度

同理計算出其他幾個點的不確定度

6.2測得值不確定度的評定

根據檢定規程，用測汞儀測定汞系列標準溶液，測得數據見下表。參照《化學分析中不確定度的評估指南》，按照下列公式計算。

=

其中

式中：a—標準曲線的截距；b—標準曲線的斜率；p—測量每個點的次數（3次）；n—測量標準溶液的次數（18次）； —不同標準溶液濃度平均值；j—獲得標準曲線測量序號的附標。

回歸曲線：y=7355x+19.15 r=0.999 b=7355 a=19.15

根據上述公式，

=13.33ng/ml

720.4

以5.0ng/ml為例，計算：

=

以5.0ng/ml為例，計算合成標準不確定度：

擴展不確定度：U=k* =2×1.3%=3.2%（k=2）

同理計算出其他幾個點的擴展不確定度U，（k=2）