HZSM-5和MCM-41分子篩催化劑比例對油菜秸稈熱解的影響

董良秀，李小華，張 瑾，張小雷，胡 超，蔡憶昔，邵珊珊（江蘇大學汽車與交通工程學院，鎮江 212013）

HZSM-5和MCM-41分子篩催化劑比例對油菜秸稈熱解的影響

董良秀，李小華※，張 瑾，張小雷，胡 超，蔡憶昔，邵珊珊
（江蘇大學汽車與交通工程學院，鎮江 212013）

選取油菜秸稈為原料，利用不同比例均勻混合的HZSM-5/MCM-41進行在線催化熱解油菜秸稈制備生物油試驗，根據生物油有機相的理化特性、FT-IR、GC-MS分析和催化劑的BET分析結果，研究HZSM-5與MCM-41的混合比例對生物油品質的影響規律。結果表明隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，生物油有機相產率、密度、運動黏度及O質量分數先減少后增加，C質量分數及高位熱值先升高后降低，1,8-二甲基萘、對二甲苯、甲基萘等芳香烴類物質的選擇性呈現先增加后減少的變化趨勢，生物油有機相中羰基類物質的質量分數先減少后增加，酸性物質持續減少。當HZSM-5與MCM-41以1：1混合時，生物油產率為18.68%，高位熱值高達34.31 MJ/kg，生物油中烴類物質的質量分數為53.83%，羰基類物質的質量分數為6.35%。混合催化劑活性隨MCM-41質量分數增加逐漸提高，當MCM-41質量分數超過50%時，混合催化劑的催化活性趨于穩定。

秸稈；催化劑；熱解；生物油；HZSM-5；MCM-41

0 引 言

生物質能是綠色植物通過光合作用轉換和儲存下來的太陽能[1]，也是唯一一種具有碳源的可再生能源。中國生物質資源量巨大，主要為農作物秸稈，目前對生物質的處理方式大多為直接焚燒[2-3]，對環境污染嚴重且浪費資源，而采用快速熱解及催化裂解技術將這些生物質資源轉化成液體燃料和化學品[4-5]，作為化石燃料的替代燃料，可以減少石油等化石資源的消耗，保護生態環境[6]。目前石油工業中主要采用沸石類分子篩催化劑對生物油進行催化裂解[7-8]。沸石類分子篩的酸性位點具有催化活性，能促進生物油組分的脫氧、脫羰基和脫羧基作用[9-11]。Adjaye等[12]使用HZSM-5作為催化劑，考察了催化生物油生產烴類的過程，結果表明，使用HZSM-5時，生物油中烴類產品的質量產率為27.9%（以未催化的生物油為基準），且生物油中含有較多的芳香烴。Vtolo等[13]利用HZSM-5為催化劑對生物油進行催化裂解改性研究，試驗中發現催化劑的結焦嚴重，如果通過縮短氣體停留時間

的辦法來減緩催化劑的失活，會導致生物油中的氧不能有效脫除。鮑衛仁等[14]以MCM-41/SBA-15分子篩作催化劑，對木屑熱解蒸汽進行催化裂解，發現MCM-41單獨催化可使熱解油中氧的質量分數降低，長鏈化合物所占比例明顯減小。為解決HZSM-5易結焦失活的問題，劉莎等[15]將HZSM-5、MCM-41分層布置，進行了催化熱解油菜秸稈的研究，結果表明，協同催化所得精制生物油有機相中烴類物質含量較高，催化劑表面焦炭沉積減少。在此基礎上，本研究綜合兩種催化劑的優勢，將HZSM-5與MCM-41以質量比為9∶1、7∶3、1∶1、3∶7及1∶9的比例均勻混合催化油菜秸稈制備生物油，并與HZSM-5、MCM-41單獨催化得到的精制油的有機相進行對比，研究HZSM-5與MCM-41混合催化作用機理，為生物質的高效轉化利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗原料

1.1.1 生物質原料

將油菜秸稈粉碎篩分并干燥備用[15]。油菜秸稈中水分、揮發分、灰分、固定碳質量分數分別為6.12%、72.84%、3.69%、17.35%。C、H、O、N、S的質量分數分別為42.22%、5.53%、51.77%、0.41%、0.07%。高位熱值為15.92 MJ/kg。

1.1.2 HZSM-5/MCM-41混合催化劑的制備

將硅鋁比為50的HZSM-5、MCM-41研磨篩分至粒徑為0.9～1.6 mm，HZSM-5為微孔結構，孔容和比表面積分別為0.2和342 m2/g；MCM-41為介孔結構，孔容和比表面積分別為0.65和791 m2/g。將2種催化劑按質量比均勻混合得到ZMCM（HZSM-5和MCM-41的混合催化劑），ZMCM-10%表示的是質量分數為90% HZSM-5與10%MCM-41混合，其余類推，分別為ZMCM-30%、ZMCM-50%、ZMCM-70%和ZMCM-90%。

1.2 試驗裝置及過程

生物質在線催化熱解系統如圖1所示。該系統主要由熱解反應器、催化裝置、溫控裝置、冷阱、氮氣瓶及真空泵等組成。熱解反應器內徑為60 mm，高度為1.5 m，催化裝置內徑為42 mm。利用孔徑為0.125 mm的不銹鋼絲網桶封裝催化劑，并在過濾器中放置100目的不銹鋼絲網，以過濾隨熱解氣流出的雜質。試驗時將生物質和催化劑分別置于熱解爐和催化裝置中，油菜秸稈質量為（150±0.5）g，催化劑床層高度為3cm[16]。先將催化劑加熱至500 ℃活化1 h，再將生物質以20 ℃/min的升溫速率加熱至500 ℃，保溫45 min，整個試驗過程將冷阱溫度控制在-20 ℃，真空泵壓力為5 kPa[17-18]。

圖1 生物質在線催化熱解系統示意圖Fig.1 Schematic diagram of catalytic pyrolysis system

油菜秸稈裂解得到的熱解氣通過催化反應裝置進行催化提質后經充分冷凝液化后收集生物油，并利用集氣袋收集不可冷凝氣體。試驗結束后，關閉真空泵并通入N2，防止熱解產物與空氣發生反應而導致精制生物油品質發生改變[19]。待系統冷卻后，取出收集試管。試管內的液相產物出現明顯的分層，上層為油相，下層為水相，使用二氯甲烷（CH2Cl2）對液相產物進行萃取分離，將CH2Cl2萃取液在40℃恒溫水浴條件下蒸去二氯甲烷得到生物油有機相。將真空熱解制取的生物油有機相記為Y0，HZSM-5單獨催化所得精制生物油有機相樣品記為Y1，ZMCM-10%、ZMCM-30%、ZMCM-50%、ZMCM-70%和ZMCM-90%催化所得精制生物油有機相樣品分別記為Y2、Y3、Y4、Y5、Y6，MCM-41單獨催化所得生物油有機相樣本記為Y7。為確保試驗結果的準確性，相同條件下進行3次試驗，結果取平均值。試驗前分別稱量油菜秸稈、收集試管及集氣袋質量，試驗結束后以油菜秸稈質量為基準，分別稱量系統中熱解殘炭的質量、收集試管質量以及集氣袋質量來分別計算固相、液相及氣相產物產率。

1.3 生物油有機相分析

采用pH計（PHS-3型）、氧彈式量熱儀（ZDHW-5G型）分別測定pH值和熱值；利用比重管、毛細管黏度計分別測定生物油有機相的密度和運動黏度。利用元素分析儀（EA-3000型）測定生物油有機相各元素含量。

利用FT-IR（Cary670型傅里葉變換紅外光譜儀）對生物油有機相的化學結構進行分析，以32次/s的速率在4000～400 cm-1波數范圍內進行掃描。

利用GC-MS對生物油有機相成分進行分析。色譜柱為HP-5毛細管柱，以氦氣為載氣。使用70 eV電子轟擊230 ℃的離子源。升溫程序：40 ℃下保持2 min，以20 ℃/min的速率升至100 ℃，再以10 ℃/min的速率升至250 ℃，保持5 min。

1.4 催化劑BET分析

采用比表面積分析儀（Builder SSA4300型）測定催化劑的比表面積和孔容。稱取0.12~0.20 g試樣在預處理器上升溫至280 ℃，冷卻后進行液氮吸、脫附試驗。由BET和BJH模型分別求得比表面積和孔容。

2 結果與分析

2.1 HZSM-5和MCM-41混合比例對生物油產率的影響

經催化熱解后，各項產率分布隨混合比例的變化如圖2所示。

圖2 催化熱解產物產率隨混合比例的變化Fig.2 Products yield of catalytic pyrolysis with different mixing ratios

由圖2可見，隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，氣相產率先緩慢增長再減少，液相產率先緩慢降低后增加，生物油有機相的產率先減少后增加。其中，ZMCM-50%催化裂解得到的液相產率為29.5%，生物油產率為18.68%，氣相產率為45.9%。催化提質過程中，熱解氣中含氧物質中的氧經催化裂解主要轉化為H2O，液相產物包括生物油有機相及水分。MCM-41本身具有較大的孔徑，因此，隨著MCM-41質量分數的逐漸增加，促進了裂解氣的脫水反應[20-21]，且大量中間裂解產物進入HZSM-5孔道發生二次裂解并減緩催化劑結焦失活[22-23]，使得HZSM-5脫氧作用逐漸增強，產生更多的水分，生物油有機相逐漸減少。隨著MCM-41質量分數逐漸高于HZSM-5，因為MCM-41脫水效果不明顯，混合催化劑裂解產生的H2O逐漸減少，脫氧效果逐漸降低，生物油有機相產率逐漸升高。多次熱解得到的固體產物變化不明顯，表明油菜秸稈熱解均較為完全。

2.2 HZSM-5和MCM-41混合比例對生物油有機相理化特性的影響

生物油有機相理化性質如表1所示。由表1可見，隨著混合催化劑中MCM-41混合比例的增加，生物油有機相的密度先降低后升高，其中，Y4的密度較低，為0.94 g/cm3，燃料噴射霧化效果較好；隨著MCM-41比例的增加，有機相的pH值呈升高趨勢，腐蝕性降低，其中，Y7的pH值較高，為5.54；有機相的運動黏度隨MCM-41比例的增加呈先降低后升高的趨勢，其中，Y4的運動黏度較低，為5.06 mm2/s，生物油流動性較好；隨著MCM-41比例的增加，有機相中C質量分數和高位熱值呈先增加后減少趨勢，O的質量分數呈現相反的變化趨勢，Y4的C、O質量分數分別為78.98%、12.81%，對應的高位熱值較高，為34.21 MJ/kg。

表1 不同混合比例生物油有機相理化特性Table 1 Physicochemical properties of bio-oil with different mixing ratios

2.3 HZSM-5和MCM-41混合比例對生物油有機相成分組成的影響

2.3.1 混合比例對生物油中有機物種類的影響

不同比例混合的HZSM-5和MCM-41催化熱解得到的生物油有機相紅外光譜圖如圖3所示。

圖3 不同混合比例生物油有機相紅外光譜圖Fig.3 Infrared spectroscopy of refined bio-oils with different mixing ratios

由圖3可見，各生物油有機相均顯示出6個較一致的吸收峰，表明各有機相中均存在較多種類的官能團，有機物種類也較多。3 600～3 200 cm-1范圍內的O-H鍵伸縮振動峰，表明有機相中均含有醇類或酚類化合物；3 000～2 800 cm-1范圍內的C-H鍵伸縮振動峰，表明存在芳香族化合物；1 900~1 650 cm-1范圍內的C=O雙鍵的振動吸收峰，是羧酸類物質及醛酮類物質的特征峰；1 600～1 550 cm-1范圍內的C=C雙鍵的振動吸收峰，C=C鍵屬于苯環架構，表明各精制生物油有機相中均含有芳香族類物質；1 300～1 100cm-1范圍內的特征吸收峰表明醚類、酯類物質的存在；600～900 cm-1范圍內的吸收峰為烯烴類或取代芳烴類化合物。可見，各精制油有機相中均含有羧酸類物質、醛酮類物質、烴類物質、醇酚類物質及醚酯類有機物。

2.3.2 混合比例對生物油中主要產物的影響

利用GC-MS對生物油有機相成分進行分析，統計歸納結果如表2所示。有機相中主要成分可分為“目標產物”烴類物質和“非目標產物”含氧物質。由表2可看出，隨著MCM-41比例的增加，混合催化劑對烴類物質（主要為芳烴類物質，如1-亞甲基-2-丙烯基苯，對二甲苯，1,8-二甲基萘、甲基萘等）的選擇性呈現出先增加后減小的變化趨勢。含氧物質如2-甲氧基苯酚，2-甲氧基-甲基苯酚等隨著MCM-41比例的增加呈現出先減少后增加的變化趨勢。HZSM-5具有較強的芳構化性能及脫氧性能，可以將氧以H2O、CO2和CO的形式去除，但HZSM-5的孔道較小，大分子很難進入，會在其外表面沉積炭化，形成焦炭，使催化劑結焦失活而喪失催化性能。隨著MCM-41質量分數的增加，利用MCM-41較大的孔道將熱解氣中難以進入HZSM-5的長鏈化合物裂解成短鏈化合物，這些小分子物質進入HZSM-5孔道，并在孔道內的酸性位點上進行芳構化、低聚反應及脫氧作用，從而生成更多的烴類物質。由于MCM-41芳構化性能較弱，當混合催化劑中MCM-41的質量分數超過50%時，隨著HZSM-5的質量分數不斷減少，混合催化劑的整體芳構化能力逐漸減弱，生成的芳烴類物質隨之減少，導致生物油中含氧化合物增加。

2.3.3 混合比例對產物組成的影響

HZSM-5和MCM-41混合比例對有機相產物組成的影響如圖4所示。

由圖4可知，當MCM-41的混合比例低于50%時，隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，生物油中烴類物質的質量分數呈升高趨勢。當HZSM-5和MCM-41混合比例為1∶1時，烴類物質含量高達53.83%，此時有足量的MCM-41將大分子物質裂解，使更多的小分子有機物進入HZSM-5的孔道，在HZSM-5的酸性位點上發生芳構化、低聚及縮合反應，從而生成更多的芳香烴類物質。當MCM-41的混合比例高于50%時，隨著混合催化劑中MCM-41的增加，生物油中烴類物質逐漸減少至19.92%。

隨著混合催化劑中MCM-41的增加，生物油中酸類物質的質量分數由2.42%持續減少至0.24%，由于MCM-41(n(Si)/(Al)=50)的活性位點較多，脫羧基性能較好，隨著MCM-41質量分數的增加，更多的熱解氣進入MCM-41的孔道進行脫羧基作用，使得有機相產物中的酸類物質含量不斷減少。

表2 不同混合比例生物油有機相主要產物Table 2 Main products of bio-oil organic phase with different mixing ratios

圖4 不同ZMCM混合比例對有機相產物組成的影響Fig.4 Effect on composition of organic with different ZMCM mixing ratios

羰基類物質（主要是醛酮）的反應活性較高，當生物油中羰基類物質含量較高時，生物油的熱穩定性降低。混合催化劑中MCM-41質量分數為10%時，對應生物油中羰基類物質質量分數為17.31%，當MCM-41的混合比例逐漸增加到50%時，生物油中羰基類物質的質量分數逐漸減小至6.35%。當MCM-41的混合比例超過50%時，隨著MCM-41混合比例的升高，生物油中羰基類物質的質量分數逐漸升高至18.9%。因為隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，MCM-41脫羧基作用可得到羰基類物質，HZSM-5的酸性位點可將羰基脫除生成烴類物質[25]，使羰基類物質的質量分數降低，生物油的熱穩定性提高。隨著MCM-41質量分數的繼續增加，無足量的HZSM-5將經MCM-41脫羧基得到的羰基物質芳構化成烴類物質，使得生物油中的羰基類物質持續增加。

2.4 HZSM-5和MCM-41混合比例對催化劑活性的影響

對催化熱解前后混合催化劑的比表面積和孔容進行測定，并對使用前后混合催化劑孔容和比表面積的變化率進行計算，結果如表3所示。由表3可知，當混合催化劑中MCM-41的質量分數低于50%時，隨著MCM-41質量分數的增加，催化前后的混合催化劑的孔容和比表面積的變化率均持續減小，當MCM-41的質量分數超過50%時，催化前后的混合催化劑的孔容和比表面積的變化率分別穩定在37%和42%左右。當混合催化劑中MCM-41質量分數低于50%時，隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，沉積在HZSM-5表面的焦炭逐漸減少，催化劑的孔容和比表面積的變化率也逐漸降低，混合催化劑的吸附能力和催化活性隨之提高[26]。當MCM-41質量分數高于50%后，MCM-41允許更多的大分子進入孔道，并在催化重整后退出孔道[27]，生成的焦炭較少，且不同混合比例的催化劑中均有足量MCM-41將大分子裂解成小分子，HZSM-5表面焦炭沉積和孔道堵塞現象均較少發生，使得催化前后混合催化劑的孔容和表面積的變化率也趨于穩定，催化劑活性也趨于穩定。

表3 催化熱解前后的表面物理參數

Table 3 Surface physical parameters of with different mixing ratios before and after catalytic pyrolysis

孔容Pore volume/(cm3·g-1) 比表面積Specific surface area/(m2·g-1)樣品Samples 催化前Before catalytic催化后After catalytic變化率Change rate/%催化前Before催化后After catalytic變化率Change rate/% HZSM-5 0.20 0.11 45 342 79.12 76.87 ZMCM-10%0.28 0.16 42.86 435.43 167.89 61.44 ZMCM-30%0.33 0.20 39.40 503.25 223.72 55.54 ZMCM-50%0.43 0.27 37.20 561.41 322.98 42.46 ZMCM-70%0.56 0.35 37.50 723.14 416.42 42.44 ZMCM-90%0.59 0.37 37.29 752.46 435.54 42.12 MCM-410.65 0.41 36.90 791 464.35 41.3

2.5 MCM-41和HZSM-5混合比例對催化裂解反應途徑的影響

HZSM-5和MCM-41催化熱解油菜秸稈的催化反應路徑如圖5所示。由圖5可見，催化熱解過程主要分為真空熱解以及催化提質過程。真空熱解過程中，油菜秸稈受熱分解為熱解氣、水、焦炭和小分子氣體。催化提質過程中，反應途徑主要有以下3種：

1）熱解氣在負壓作用下直接進入生物油收集管路經冷凝形成生物油。

2）熱解氣在MCM-41的催化作用下，通過脫羧基、開環聚合等作用裂解為醛、酮等小分子物質[28]，這些小分子物質一部分進入HZSM-5孔道發生分解、脫氧以及低聚反應，通過脫羰基、脫羥基、芳構化及脫氧作用生成烴類物質及H2O、CO2和CO等，另一部分直接冷凝形成生物油。

3）熱解氣首先進入HZSM-5的孔道，小分子物質可在HZSM-5的酸性位點上進行脫氫裂解、低聚、環化等反應，生成的催化裂解氣部分進入MCM-41孔道進行催化作用，部分直接經冷凝后形成液相產物；而大量大分子物質無法進入HZSM-5的孔道，易在外表面形成焦炭堵塞孔道。

催化提質過程均伴隨著這3種反應途徑的交叉進行。當MCM-41質量分數較小時，較多的熱解氣通過途徑3進行催化反應，此時HZSM-5易結焦失活，HZSM-5脫氫、芳構化等催化性能降低，催化劑失活后，熱解氣進行路徑1的概率增加，熱解氣中氧不能有效脫除，生物油中氧含量升高。隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，熱解氣中更多的大分子物質會先進入MCM-41的孔道裂解為小分子，再通過HZSM-5進行催化反應，使得HZSM-5表面的焦炭沉積現象減少，催化活性提高，催化提質后的液相產物中含有較多的烴類物質。當MCM-41比例過高時，更多的熱解氣經過MCM-41的脫羧基反應生成較多的醛、酮類含氧化合物，使得生物油有機相中氧含量增加。

圖5 油菜秸稈在HZSM-5和MCM-41上的催化裂解反應途徑Fig.5 Catalytic cracking reaction pathway of rape straw on HZSM-5 and MCM-41

3 結 論

利用均勻混合HZSM-5和MCM-41催化熱解油菜秸稈制備生物油，并對有機相的理化特性及成分組成進行分析，得到以下結論：

1）混合催化熱解得到的生物油有機相產率隨MCM-41質量分數的增加先減少后增加；ZMCM-50%催化裂解得到的生物油有機相產率為18.68%。

2）隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，生物油有機相的密度和運動黏度先減少后增加，高位熱值先提高后降低，ZMCM-50%催化所得生物油的高位熱值高達34.31 MJ/kg。

3）隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，混合催化劑對1,8-二甲基萘、對二甲苯，甲基萘等芳香烴類物質的選擇性呈現先增加后減少的變化趨勢。

4）隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加，烴類物質的質量分數先增加后減少，羰基類物質的質量分數先減少后增加，酸性物質持續減少。ZMCM-50%催化制得生物油中烴類物質含量為53.83%，羰基類物質質量分數為6.35%。

5）混合催化劑中MCM-41質量分數小于50%時，混合催化劑的催化活性隨著混合催化劑中MCM-41質量分數的增加而逐漸提高，當MCM-41質量分數超過50%時，催化活性趨于穩定。

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Effects of HZSM-5 and MCM-41mixing ratios on rape straw catalytic pyrolysis

Dong Liangxiu, Li Xiaohua※, Zhang Jin, Zhang Xiaolei, Hu Chao, Cai Yixi, Shao Shanshan
(School of Automotive and Traffic Engineering, Jiangsu University, Zhenjiang, 212013, China)

In recent years, the number of fossil fuels is decreasing sharply, and the harmful gases produced by fossil fuel combustion endanger human health and pollute the environment, people are devoted to looking for the alternative fuels of fossil fuels. Biomass energy is a good choice, it is renewable and clean. But the biomass was always burned directly, it is a great waste of biomass sources. In order to reduce the waste of biomass resources and protect the environment, we studied the rapid pyrolysis and catalytic cracking technology to convert the biomass to liquid fuel, which we called the liquid bio-oil. Choosing rape straw as biomass raw materials, HZSM-5 and MCM-41 were used to catalyze the rape straw pyrolysis with different mixing ratios. The experimental instruments include electronic controller, catalytic reactor, pyrolysis reactor, vacuum pump, cold trap, cooling tower, bio-oil collector and connecting pipe. The rape straws were placed in the pyrolysis reactor, the catalysts were replaced in the catalytic reactor, the vacuum pump pressure was controlled at 5kPa and the temperature of the cooling tower was set to -20 ℃. According to the physical and chemical properties, FT-IR and GC-MS analysis results of organic oil and the BET analysis results of catalysts, we studied the effect of HZSM-5 and MCM-41 mixing ratios on the quality of bio-oil. The results showed that with the increase of MCM-41 content, the yield of bio-oil organic phase decreased first and then increased. The density, oxygen content and kinematic viscosity of refined organic oil decreased first and then increased，while carbon content and calorific value increased first and then decreased, when HZSM-5 and MCM-41 were mixed with 1:1, the higher calorific value was 34.31 MJ/kg. The organic phase of refined oil showed six obvious absorption peaks, respectively, they were the absorption peaks of alcohols or phenols, aromatic compounds, acids and aldehydes, ketones, carboxylates, esters and substituted aromatic compounds. The mass fraction of aromatic hydrocarbon increased first and then decreased, while the mass fraction of carbonyl compounds showed the opposite trend, the mass fraction of acids was continuously reduced. With the increase of MCM-41 content, the catalytic activity and absorption capacity of mixed catalysts improved and tended to be stable when the mass fraction of MCM-41 was 50%. From these analysis results, we can speculate the catalytic cracking reaction mechanism of rape straw on HZSM-5 and MCM-41. Because of the large specific surface area and pore size of mesoporous molecular sieve MCM-41, most of the macromolecules in its pore channels can be decomposed into small molecules such as aldehydes, ketones and other small molecules by decarboxylation, dehydroxylation and ring-opening polymerization in the pore channels. These small molecules re-entered the pores of the microporous molecular sieve HZSM-5, and generated aromatic hydrocarbons, H2O, CO2and CO through the decarbonylation, aromatization and deoxidation, and then the oxygen content in organic phase decreased, aromatic substances content increased, the acidity reduced, so that the quality of bio-oil was improved. This study could provide the experimental basis and the theoretical basis for the efficient utilization of biomass.

straw; catalytics; pyrolysis; bio-oils; HZSM-5; MCM-41

10.11975/j.issn.1002-6819.2017.16.032

TK6

A

1002-6819(2017)-16-0241-07

董良秀，李小華，張 瑾，張小雷，胡 超，蔡憶昔，邵珊珊. HZSM-5和MCM-41分子篩催化劑比例對油菜秸稈熱解的影響[J]. 農業工程學報，2017，33(16)：241-247.

10.11975/j.issn.1002-6819.2017.16.032 http://www.tcsae.org Dong Liangxiu, Li Xiaohua, Zhang Jin, Zhang Xiaolei, Hu Chao, Cai Yixi, Shao Shanshan. Effects of HZSM-5 and MCM-41 mixing ratios on rape straw catalytic pyrolysis[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2017, 33(16): 241-247. (in Chinese with English abstract)

doi：10.11975/j.issn.1002-6819.2017.16.032 http://www.tcsae.org

2017-01-16

2017-06-25

國家自然科學基金（51276085）；江蘇省普通高校研究生科研創新計劃（KYLX_1039）；江蘇省高校優勢學科建設項目（PDPA）

董良秀，女，江蘇常州人，主要從事動力機械燃料供給與調節的研究。鎮江 江蘇大學汽車與交通工程學院，212013

Email：2464740124@qq.com

※通信作者：李小華，男，博士，副教授，主要從事發動機新能源開發及排放控制研究。鎮江 江蘇大學汽車與交通工程學院，212013

Email：lixiaohua@ujs.edu.cn