質譜聯用儀期間核查研究

邢 勇

(江蘇敏安電動汽車有限公司，江蘇 淮安 223243)

質譜聯用儀期間核查研究

邢 勇

(江蘇敏安電動汽車有限公司，江蘇 淮安 223243)

化學實驗室檢測儀器的期間核查是儀器設備準確性和穩定性的重要影響因素，也是實驗室檢測結果準確性和穩定性的重要因素。本文介紹了質譜聯用儀的期間核查意義、方法、結果判定，對質譜聯用儀的期間核查及實驗室檢測結果的準確性有了進一步認識和提高。

質譜聯用儀；期間核查；準確性；穩定性

質譜聯用儀通用性強、使用方便，作為現代分析和研究的重要手段。其把色譜的高效分離作用與質譜對未知樣品的準確鑒別能力相結合，把分析儀器的分析能力提高到一個新的高度，在分析過程中的地位越來越高，對檢測結果起著至關重要的作用。鑒于質譜聯用儀使用頻繁、測量不確定度高等特點，本文對化學實驗室質譜聯用儀期間核查方法進行舉例說明。

1 期間核查的意義

期間核查是為保持對設備校準狀態的可信度，對檢測結果有影響的分析儀器在兩次校準或檢定之間、設備發生外借、維修、搬運等情況后，再次使用前對設備準確性和穩定性進行核查確認。通過某些方法或分析某些項目對儀器設備所作的確認，確保校準狀態的可信度、確保滿足規定的擴展不確定度、確保設備正常對我們的分析結果不會產生影響[1-2]。

2 質譜儀期間核查簡述

2.1 核查方法

判斷一臺設備的正常與否，通常有兩個主要指標：設備的準確性和穩定性。期間核查的方法選擇應能應能體現這兩個參數的情況和變化趨勢。質譜聯用儀的期間核查主要有以下幾種方法：

(1)使用更高一級的計量標準，在條件許可的情況下依據國標甚至是國際標準中的校準方法。

(2)現在的實驗室大多擁有多臺相同設備，可以通過不同設備之間的比較，最好是與剛剛經過校準的設備進行比較以達到核查目的。

(3)實驗室都會購買帶有證書的標準物質來進行日常實驗室的質量控制活動，可以通過在證書有效期內的標準物質來進行核查。

(4)由于質譜聯用儀所用帶有證書的標準液/標準物質都比較昂貴，也可以通過實驗室內部的留樣進行再測試，通過前后兩次的測試結果的對比作為準確性和穩定性的判定依據。

(5)小型實驗室質譜聯用儀可能只會有一臺，可以通過不同實驗室間的比對、參加能力驗證或測量審核來達到核查目的。

2.2 核查頻率

檢測儀器設備在運行中可能產生偏差或出現異常，一般情況在兩次校準/檢定之間進行一至兩次核查即可，對于使用頻率較高可增加核查次數。遇下列情況，有必要臨時增加期間核查：

(1)維修、借出較長時間后歸還、搬運中受強烈震動或使用中受碰撞；

(2)指標顯示可疑、不穩定、不靈敏、維護不當、環境條件出現不良改變；

(3)檢測結果有懷疑、其他異常情況。

2.3 核查結果處理

不同核查方法所對應的核查結果不同，核查結果的處理方式方法也不同，具體如表1。

表1 核查結果的判定

3 質譜聯用儀期間核查實例

3.1 依據國標進行期間核查

依據國家校準標準《JJF1164-2006臺式氣相色譜儀-質譜聯用儀校準規范》[3]進行期間核查，并編制期間核查作業指導書，以利于每次核查都采用相同過程、方式方法。

3.1.1 核查參數及方法

依據校準規范主要的核查參數有外觀檢查、分辨力、質量范圍、信噪比、質量準確性、測量重復性[4]。核查前應準備相應標液：100pg/μL八氟萘-異辛烷、10ng/μL硬脂酸甲酯-異辛烷、10ng/μL六氯苯-異辛烷。核查前還應對儀器的進樣口部份進行清潔更換襯管、隔墊等。

(1)外觀檢查

儀器各按鍵開關、調節旋鈕工作正常，氦氣、氮氣壓力足夠，實驗室溫度10～35℃，相對濕度不大于85%RH。

(2)分辨力儀器穩定后，利用全氟三丁胺(FC43)進行自動調諧直到調諧通過，或者進行手動調諧，打印調諧報告，得到半峰寬。

(3)質量范圍

同樣利用FC43進行調諧，質量數設定達到600以上，觀察能否出現質量數600以上的峰，出現則說明質量范圍可以達到600。

(4)信噪比

儀器調諧通過后，設定m/z=200～300，利用100pg/μL八氟萘-異辛烷進行進樣。測試完成后，提取m/z=272離子，利用信噪比公式計算信噪比S/N。

S/N=H272/H噪聲

式中：H272——提取離子272的峰高；H噪聲——基線噪聲。

見圖1。

圖1 信噪比

在設備保養過程后進行期間核查應考慮柱子是否切過，溶劑延遲時間是否需要調整，出峰是否會過早導致看不到。如果出現上述情況則應適當調整溶劑延遲時間；如果測試結果在NIST搜索不是八氟萘，則可能是碎片離子太多所致將m/z設定為200～300；如果信噪比比以往明顯變小則考慮要清潔進樣口，或使用手動調諧。

(5)質量準確性

利用10ng/μL硬脂酸甲酯-異辛烷，進樣1.0mL進行測試，測試完成后記錄74、143、199、255和298等主要離子的實測質量數，保留兩位小數點。主要是通過最高點及其左右兩點的三次掃描所得到的質量數平均值作為實測結果與理論值只差比較，將其中一個絕對值最大的作為評價質量準確性的數據。

質量準確性見圖2，主要離子的實測質量數與理論值偏差見圖3。

圖2 質量準確性

ΔM=0.12 <0.3u 質量準確性滿足要求

(6)穩定性

穩定性是評價儀器設備中的重要的指標，通常用RSD來反映。針對質譜期間核查的具體方法是利用10ng/μL六氯苯-異辛烷經，進樣1mL。測試完成后，提取六氯苯特征離子m/z=284，對質量色譜峰進行面積積分，重復進行6次，六氯苯六次測量峰面積見表4，六氯苯和硬脂酸甲酯升溫程序見表5，根據峰面積計算RSD。

表4 六氯苯六次測量峰面積

表5 六氯苯和硬脂酸甲酯升溫程序

遇到穩定性不是很好RSD值較大時，這種情況通常是進樣口需要清潔、保養，需要清洗襯管、更換玻璃棉、密封圈。對于新裝的玻璃棉的襯管，可以嘗試打幾針高濃度的標準溶液，效果會比較好。

3.2 利用標準物質核查

利用實驗室現有的標準物質直接進樣進行測試，標準物質濃度為20mg/L，相對擴展不確定度為6%。測試結果為18.8mg/L。

綜上所述，期間核查對于任何一個化學分析實驗室、任何一臺檢測設備都是至關重要的，能有效預防因設備而導致的檢測結果偏差。由于不同設備的狀態、靈敏度、配置等不同，因此核查條件也應有所變化；另外由于各實驗室經費不同，也可選擇所能接受的核查方式方法；最終要確保檢測結果是充分可信的。

[1] 陳成仁.實驗室如何進行期間核查[J].現代測量與實驗室管理，2005, 13(1):39-40.

[2] 國家認證認可監督管理委員會.實驗室資質認定工作指南[M].北京：中國計量出版社，2007.

[3] 全國物理化學計量技術委員會. JJF 1164-2006臺式氣相色譜-質譜聯用儀校準規范[S].北京：中國計量出版社，2006.

[4] 全國法制計量管理計量技術委員會. JJF 1059.1-2012 測量不確定度評定與表示[S].北京： 中國標準出版社，2013.

(本文文獻格式：邢 勇.質譜聯用儀期間核查研究[J].山東化工，2017，46(10)：99-101，104.)

Reserch of GC-MS Intermediate Checks

XingYong

(Jiangsu MIN'AN Automotive Co.,Ltd.,Huaian 223243,China)

Intermediate Checks of chemical laboratory testing instruments is an important affecting factor about the accuracy and stability ,it's also an important factor about the accuracy and stability of laboratory test results.This paper introduces the significance, method and result determination of the mass spectrometer, have a further understanding and improvement about intermediate Checks of the mass spectrometer and the accuracy of laboratory test results.

the mass spectrometer; intermediate Checks; accuracy; stability

2017-03-27

邢 勇(1981—)，江蘇鹽城人，工程師，本科，主要從事汽車禁限用物質及汽車車內空氣質量研究。

TH833;TH843

A

1008-021X(2017)10-0099-03