電導法測定醬油中氯化鈉的含量

楊 潔，程時勁，侯漢娜*

(1.武漢東湖學院 生命科學與化學學院，湖北 武漢 430212；2.華中科技大學 生命科學與技術學院，湖北 武漢 430074)

電導法測定醬油中氯化鈉的含量

楊 潔1, 2，程時勁1，侯漢娜1*

(1.武漢東湖學院 生命科學與化學學院，湖北 武漢 430212；2.華中科技大學 生命科學與技術學院，湖北 武漢 430074)

采用電導法測定了醬油中氯化鈉的含量。實驗結果為相對標準偏差為0.14%，回收率可達99.00 % ～ 100.83%；通過離子干擾實驗證明：醬油中存在的鉀離子、鈉離子、鋇離子、硫酸根離子對實驗結果無影響；本方法與莫爾法、電位滴定法比較，結果表明莫爾法存在滴定過量問題，本方法與電位滴定法均具有較好的準確度和重現性，但本方法具有快速、靈敏、無繁瑣計算等優點。

電導法 ；醬油；氯化鈉；離子干擾

通常，醬油中都含有一定量的氯化鈉，氯化鈉的添加主要具有調味和防止醬油染菌變質作用。目前醬油中氯化鈉含量的測定，多按GB/T5009.39-2003(莫爾法，Mohr法)[1]進行，即以鉻酸鉀作指示劑的容量法。由于醬油本身色澤很深，測定時即使按該方法稀釋一千倍及用白色瓷磚增強背景對比度，但存留的色澤仍會嚴重干擾終點的準確判定。此外，按Mohr法作理論上推算[2-3]使AgNO3標準溶液過量，從而造成滴定誤差。當前，測定食品中氯化鈉的含量，除了Mohr法，還有以鐵銨礬指示劑的佛爾哈德法[4]，該方法需加入適量的硝基苯，必須在酸性條件下滴定分析，而且操作繁瑣，也不是一種理想的測定方法。劉蘭霞等[5]采用汞量法來測定醬油中氯化鈉的含量，降低了色澤干擾終點引起的誤差，但是汞離子的劇毒性，限制了它的運用。

由于Mohr法種種不足，而銀電極電位滴定法具有專一性好，不受樣品色澤限制，無終點誤判等，日益為人們所青睞[6-8]。但GB/T12457中電位滴定法的不足是測定中需用大量有機溶劑丙酮，不但污染環境，費用也高，且標準液用量須經二級微商法求取，遠不及電導率測定法簡便。陳忠明等[6]在GB/T12457基礎上建立了固定電位滴定法，撇棄了有機溶劑丙酮，加入了一定量的KNO3，也可以達到相同的檢測效果。但是，每次在檢測樣品之前，需先按實測條件求取滴定終點的電位值(Ev)，操作繁瑣。龔華華等[9]對上述所有檢測方法都進行了改進，并自行設計了灰化法，但此法耗時長，需高溫灰化，再滴定分析，操作繁瑣。為此有必要探討一個新的方法-電導滴定法[10-11]。此方法操作簡便，快速，我們通過對回收率和重現性以及干擾離子實驗證明了本方法是較理想的檢測方法，同時將它與Mohr法和電位滴定法進行比較，所得結果與電位滴定法一致，它的結果準確可靠，因此，該檢測方法可用于醬油成品檢驗，還可用于其它食品中食鹽含量的檢驗。

1 實驗部分

1.1 實驗理論

醬油中氯化鈉的氯離子可用硝酸銀標準溶液進行電導滴定，在化學計量點前溶液的電導率逐漸減小，但變化不大；化學計量點后，由于溶液中有過量鹽的存在，溶液的電導率將很快增大，在化學計量點前后適當地做幾次滴定，然后按這些實驗點的變化趨勢畫出兩條直線，其交點即為化學計量點，根據消耗硝酸銀標準溶液的體積，計算出樣品中氯化鈉的含量。

1.2 儀器與試劑

1.2.1 儀器

DDSJ-308A型電導率儀(上海盛磁儀器有限公司)，磁力攪拌器(河南予華儀器設備有限公司)。

1.2.2 試劑

所用試劑均為分析純，水為去離子水。

(1)0.1000 mol/L KCl標準溶液 準確稱取經灼燒至恒重的KCl基準物0.7445 g，用適量水溶解并定容至100 mL。(由于本實驗主要針對于氯化鈉中的氯離子用硝酸銀標準溶液進行電導滴定，所以采用KCl標準溶液。)

(2)0.1000 mol/L AgNO3標準溶液 稱取AgNO38.5000 g，加水溶解并稀釋至500 mL，貯于棕色瓶中。用移液管移取0.1000 mol/L KCl標準溶液10 mL于100 mL燒杯中，加50 mL水，在不斷攪拌下，用AgNO3溶液滴定，按下述電導率滴定法驗證時，結果一致。

1.2.3 實驗材料

醬油樣品均購自超市，瓶裝。

1.3 測定方法

1.3.1 電導率滴定法

準確吸取醬油5.00 mL于50 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。準確吸取樣品稀釋液2.00 mL于100 mL燒杯中，加50 mL水，將燒杯置于磁力攪拌器上攪拌，再將電導率儀的電極浸入溶液中，用0.1000 mol/L的AgNO3標準溶液滴定。電導按儀器使用說明操作。開始時每滴加1.00 mL AgNO3標準溶液，讀取一次電導率，終點前后，每滴加0.10 mL AgNO3標準溶液，讀取一次電導率，直至電導率發生突變開始上升，繼續再滴加AgNO3標準溶液2.00 mL。以電導率讀數為縱坐標，AgNO3標準溶液加入的毫升數為橫坐標作圖，得兩條擬合直線，兩直線的交點即為化學計量點。對應的體積就是與樣品中NaCl完全發生沉淀反應所消耗的AgNO3標準溶液的體積。同時做空白試驗。

式中：C——AgNO3溶液的濃度，mol/L；

V——化學計量點時AgNO3溶液用量，mL；

2.00 × 0.1——樣品體積，mL。

1.3.2 指示劑法

準確移取醬油5.00 mL至100 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。吸取2.00 mL稀釋液置于250 mL的錐形瓶中，加100 mL水及1 mL 50 g/L的K2CrO4溶液，混勻。在白色瓷磚的背景下用0.1000 mol/L的AgNO3標準溶液滴定至出現淺桔紅色。同時做空白試驗。

1.3.3 電位滴定法

準確移取醬油5.00 mL至100 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。吸取稀釋液2.00 mL于大燒杯中，加水5 mL，0.2 mL HNO3溶液(1：3，v/v)和25 mL丙酮。在不斷攪拌下用0.1000 mol/L AgNO3標準溶液滴定，記錄至電位值變化不大時為止，讀取AgNO3標準溶液滴定終點體積。同時做空白試驗。

2 結果與討論

2.1 電導率滴定曲線

樣品測定得到的電導率滴定曲線如圖1所示，滴定至終點時突躍很明顯。首先，電導率隨著AgNO3溶液的滴加逐漸降低，到化學計量點至最低，繼續滴加AgNO3溶液，電導率迅速上升。通過兩擬合直線相交可求得交點，可得終點AgNO3溶液的消耗體積，直接可用于NaCl含量的計算。按本法對同一樣品重復測定5次，相對標準偏差RSD為0.14%，說明該方法重現性好，反應靈敏，檢測的結果可靠。

圖1 電導率滴定曲線

為了驗證該方法的通用性，又進一步試驗了純NaCl溶液及5種不同品種的市售醬油(海天醬油老抽和生抽各一種，李錦記老抽和生抽各一種，加加生抽)。各重復3次，各品種的相對標準偏差RSD均在0.50%以內，重現性好，表明按本方法試驗條件測得的NaCl含量不受樣品種類影響。

2.2 電導率滴定法的回收率試驗

移取2.00 mL醬油稀釋液于大燒杯中，加入固體KCl基準物(加入KCl的物質的量與2.00 mL醬油稀釋液中氯離子的量基本相等)，加蒸餾水50 mL，在不斷攪拌下，用0.1000 mol/L的AgNO3標準溶液滴定，至電導率發生突變，再繼續滴加AgNO3標準溶液2.00 mL。做擬合直線求出交點，可得AgNO3溶液滴定終點體積。平行測定三次，計算回收率。求得樣品的加標回收率為 99.00%～100.83 %，相對標準偏差RSD是0.71%，該方法的準確度較好， 可滿足測定要求。

表1 電導法回收率試驗

2.3 干擾實驗

實驗方法：準確吸取醬油5.00 mL三份分別置于三個50 mL容量瓶中，在三個容量瓶中依次加入質量分數為1.0%，0.5%，0.1%的灼燒至恒重的硫酸鈉固體溶解，加水至刻度，搖勻。準確吸取樣品稀釋液2 mL于100 mL燒杯中，加50 mL水，將燒杯置于磁力攪拌器上攪拌，再將校正好的電導率儀的電極浸入溶液中。按電導率滴定法滴定，滴定結束后以電導率為縱坐標，硝酸銀體積為橫坐標作圖，所得結果與不加干擾離子相一致，無顯著差異。同時還試驗了鈉離子、鉀離子、鋇離子等的干擾實驗，結果均無顯著差異。

2.4 電導率法與電位滴定法(GB/T12457(3))及Mohr法的比較

對同一樣品(李錦記老抽)各自測定3次，結果列于表2。從表2可看出，三種方法都有較好的精密度，數據重現性好。但是從數據的結果來看，Mohr法的結果明顯要比前兩者要高，電導法與電位滴定法所測得的結果基本一致。結果表明Mohr檢測法確實存在著滴定過量，結果偏高等諸多問題。我們的電導法與電位滴定法達到了同樣的檢測效果，而且快速、靈敏、還免去了電位滴定二級微商法繁瑣計算，其數據又準確可靠。因此，為能更準確評價醬油中NaCl含量，應該采用更簡便、準確、靈敏的電導滴定法來替代目前的檢測方法。

表2 不同檢測方法對樣品的測定結果

3 結論

通過采用電導滴定法測定了醬油中氯離子含量來測定NaCl含量，又從回收率，干擾實驗及同電位滴定法和Mohr法的比較，結果表明，該方法具有簡便、快速、準確等優點，該方法不僅可用于醬油的成品檢驗，還可用于其他食品中食鹽的檢驗。

[1] 中華人民共和國衛生部.GB/T5009.39-2003 醬油衛生標準的分析方法[S].北京：中國標準出版社，2004.

[2] 張建民，孫榮印，尹懿敏.莫爾法測定水中氯離子終點誤差校正[J].石家莊鐵道學院學報，1996, 9(3): 57-62.

[3] 丁素君.莫爾法測定醬油和食醋中的氯化鈉含量[J].實驗室科學，2016, 19(3): 21-22.

[4] 熊曙昕.用莫爾法和佛爾哈德法測定食品中氯化鈉方法誤差討論[J].青海環境，2000, 10(1): 39-44.

[5] 劉蘭霞，湯淑芳.對于汞量法測定釀造醬油中氯化鈉含量的探討[J].監督與選擇，2002, (3): 43.

[6] 陳忠明，李家勝.電位滴定法測定醬油中氯化鈉含量[J].浙江農業大學學報，1995, 21(2): 211-213.

[7] 鄒 燕.關于醬油中氯化鈉的檢測[J].計量與測試技術，2010, 37(1): 69-70.

[8] 俞 薇，韓 丹，竺巧玲.醬油中的氯化鈉測定的能力驗證結果與分析[J].安徽農業科學，2015, 43(18): 306-309.

[9] 龔華華，楊紫寒，李會娟，等. 醬油中食鹽含量測定方法的比較和改進[J].中國釀造，2012,31(3):72-75.

[10] 馬美范.電導滴定法測定醬油中氯化鈉含量[J].江蘇調味副食品，1998, (3): 18.

[11] 黃加忠，李 靖.電導法測定食鹽中氯化鈉的含量[J].淮陰工學院學報，2002, 11(3): 83-85.

(本文文獻格式：楊 潔，程時勁，侯漢娜.電導法測定醬油中氯化鈉的含量[J].山東化工，2017，46(12)：98-99,101.)

Determination of Sodium Chloride in Sauce by Conductance

YangJie1,2,ChengShijing1,HouHanna1*

(1. College of Life Science and Chemistry, Wuhan Donghu University, Wuhan 430212, China;2. College of Life Science and Technology, Huazhong University of Science and Technology, Wuhan 430074, China)

In this paper, the content of sodium chloride in sauce was determined by conductance. The relative standard deviation is 0.14%, and the recovery rate is 99.00%～100.83%. The ion interference test showed that potassium ion, sodium ion, barium ion, and sulfate ion had no effect on the experimental results. Compared with conductivity method, the results showed that Mohr possess the problem of excessive titration. Although both conductivity method and potentiometric titration method presented good accuracy and reproducibility, the conductivity method possessed some advantages, such as fast, sensitive, and no complicated calculation.

conductance; sauce; sodium chloride; ion interference

2017-04-13

楊 潔(1976—)，博士，研究方向：生物分析。

TS264.2

A

1008-021X(2017)12-0098-02