EDXRF分析法測試面料中鍺含量的初探

曹嘉洌 卓朝松

1.阿美特克商貿(上海)有限公司，上海 200131；2.汕尾市質量計量監督檢測所，廣東 汕尾 516600

EDXRF分析法測試面料中鍺含量的初探

曹嘉洌1卓朝松2

1.阿美特克商貿(上海)有限公司，上海 200131；2.汕尾市質量計量監督檢測所，廣東 汕尾 516600

采用能量色散型X射線熒光(EDXRF)分析法測試面料中鍺含量，闡述測試的基本原理，討論影響測試結果的因素，建立散射譜線內標法校正模型。試驗結果表明，EDXRF分析法測試面料中鍺含量，單個樣品的測試時間僅需180 s，平均絕對誤差為1.10 μg/g，相對標準偏差為1.26%。

能量色散型X射線熒光分析， 面料， 鍺含量

近年來，為了改善市場上常見面料大都采用單一品種且不具備保健功能的纖維紡織形成而存在的保健功能和舒適性差的缺點，提出了一種具有保健、防臭抑菌、防靜電、導熱及降溫功能的鍺(Ge)纖維面料[1-2]。其制備方法是在紡絲時加入由無機金屬即鍺粉體制成的母粒，形成具有功能性的鍺纖維；所得到的鍺纖維可制成長絲，或切成短纖，再與其他天然纖維混紡。由于鍺的作用，鍺纖維面料在低于人體表面溫度的情況下可與人體皮膚周圍的氧和水分子結合，產生負氧離子、羥基負離子，達到殺菌和清新空氣的效果。采用鍺纖維面料制成的衣服可保持干爽，穿著時貼身而不黏附，并具有防臭抑菌功能，且微量鍺元素可透過皮膚，進入人體內形成有機鍺，有益于身體健康。因此，鍺纖維面料在民用服裝、家用紡織品或產業化功能材料等領域都有廣闊的發展前景，研究一種簡易、快速測定面料中鍺含量的方法就很有必要。本文選擇能量色散型X射線熒光能譜儀測定面料中的鍺含量。

1 基本原理

在樣品和標樣的物理化學形態相似、鍺含量在較小范圍內、樣品組成的各元素間吸收增強效應可以忽略的情況下，鍺含量(CGe)和面料放出的鍺的特征譜線強度呈線性關系[3]232：

CGe=A1+A2IGe

(1)

式中：IGe為面料放出的鍺的特征譜線強度，cnt；A1和A2為經驗系數。

由式(1)可知，通過測試面料放出的鍺的特征譜線強度，可獲得鍺含量CGe。但在實際分析過程中，由于面料的表面平整度和織造工藝差異及基體效應等因素，影響了面料中鍺含量與鍺的特征譜線強度之間的線性關系，且產生了分析誤差。因此，為準確分析面料中鍺含量，可采用散射線內標法對式(1)加以校正。散射線不僅可用于校正基體中吸收效應，還可對樣品的物理形態如表面、密度和粒度差異等進行校正，非常適合面料的實際分析[3]234。

2 試驗儀器及分析條件

試驗儀器為SPECTRO MIDEX型小焦點X射線熒光能譜儀，其主要部件有側窗式X射線管、樣品室、計數器等。采用新型硅漂移計數器，其Mn-Kα譜線處的分辨率在輸入計數率為1 000 000 cps時為130 eV， 通過計算機及其操作軟件完成X射線熒光光譜信號的收集和數據處理。該儀器具備靈敏度高、使用便捷、無破壞性等特點，可對各種形態的固體材料進行快速分析。

SPECTRO MIDEX型小焦點X射線熒光能譜儀以X射線管為激發源，可測定鈉(Na)～鎢(U)之間的元素。應用該儀器快速分析面料中鍺含量，測量條件見表1。

表1 測量條件

選擇Mo作為X射線管靶材。Mo靶的特征光譜能量大于且接近鍺元素Kα譜線的能量，故其激發效果較好，由圖1可知，所獲得的鍺的特征譜線有較高的靈敏度和強度梯度，為鍺元素建立其標準曲線提供了良好的條件。

圖1 鍺的特征譜線

3 試驗方法

3.1 標準曲線的建立

(1) 取5個樣品，經精確化學法定量后作為標樣；

(2) 精確測定標樣中鍺的特征譜線強度和散射譜線強度；

(3) 用線性回歸法求鍺元素的標準曲線中的各項經驗系數[4]。

3.2 樣品中鍺含量的分析

測定樣品中鍺的特征譜線強度和散射譜線強度，在標準曲線上計算出樣品中鍺含量。

4 影響因素及校正模型

樣品是纖維織物，因此，面料的表面平整度、織造工藝、纖維成分是影響鍺含量分析結果的主要因素。在這種情況下，采用X射線管靶材的康普頓散射譜線強度為內標進行校正，其模型：

(2)

式中：CGe為鍺含量；IGe、IScattering分別為鍺的特征譜線強度、散射譜線強度；A1、A2為經驗系數(通過多元線性回歸分析求得)。

經線性回歸分析得到的測量值和標準值關系曲線如圖2所示。

圖2 測量值和標準值關系曲線

5 分析數據

采用EDXRF法得到的樣品中鍺含量的測試結果與化學分析法得到的測試結果均列于表2中。由表2可知，EDXRF法得到的面料中鍺含量的測試結果的絕對誤差小于2.00 μg/g，平均絕對誤差為1.10 μg/g，平均相對誤差為6.10%。選擇3號樣品，以EDXRF法重復測試10次，測試結果見表3。由表3可知，EDXRF法得到的面料中鍺含量的測試結果的相對標準偏差(RSD)為1.26%。

表2 樣品中鍺含量測試結果

表3 3號樣品的鍺含量重復測試結果(EDXRF法)

6 結論

從試驗數據可知，利用EDXRF法分析面料中鍺含量，具有分析速度快及準確度、精度較高的優點。鍺在靶材為Mo的X射線管的激發下有良好的靈敏度。影響測量準確度的原因主要是面料樣品的物理形態差異，如表面平整度、織造工藝、纖維成分等。本文采用X射線管靶材的康普頓散射譜線強度為內標進行校正，效果較好。但散射譜線強度作為內標，無法校正纖維配方差異帶來的增強效應。因此，要進一步改善EDXRF法分析面料中鍺含量的準確度和精密度，可以：

(1) 對面料中存在的其他元素進行分析，更全面地考慮其他元素對鍺的吸收增強效應；

(2) EDXRF法分析所需的標樣較難獲得，若能得到更多可靠的定值標樣，可增強標準曲線的適應性；

(3) 采用特定的濾光片如鋅(Zn)片，對面料中產生的X射線熒光譜線進行能量選擇，可提高鍺含量的測量精確度[3]108-109。

[1] 談輝，張瑞民.一種健康、舒適和環保的新型功能纖維[J].高科技纖維與應用，2012，37(3)：61-63.

[2] 王迪，劉艷君，方方.鍺纖維針織面料的服用性能及綜合評價[J].產業用紡織品，2015，33(4)：14-16+32.

[3] 吉昂，卓尚軍，李國會.能量色散X射線熒光光譜[M].北京：科學出版社，2011.

[4] 李丹，賴萬昌，王廣西，等.EDXRF法測定煤中全硫的初步研究[J].核電子學與探測技術，2011，31(8)：891-893.

Preliminary study on test of germanium content in fabrics by EDXRF analysis method

CaoJialie1，ZhuoChaosong2

1.Ametek Commercial Enterprise(Shanghai)Co.， Ltd.， Shanghai 200131， China；2.Shanwei Supervision Testing Institute of Quality & Metrology， Shanwei 516600，China

The energy dispersive X-ray fluorescence(EDXRF) analysis method was used to test the germanium content in fabrics， the basic principle of the test was described， the factors influencing on the tested results were discussed， and the calibration model of scatter internal standard was established. The experimental results showed that a single sample’s testing time was only at 180 s by using the EDXRF analysis method to determine the germanium content in fabrics， the average absolute error was at 1.10 μg/g， and the relative standard deviation was at 1.26%.

energy-dispersive X-ray fluorescence analysis， fabric， germanium content

2016-11-29

曹嘉洌，男，1984生，應用工程師，主要從事EDXRF儀器應用工作

O657.34

A

1004-7093(2017)06-0039-04