水中高錳酸鹽指數的測定問題探討

【摘要】：為了更加準確度測定高錳酸鹽指數，本文從高錳酸鉀貯備也的配制，水樣的稀釋，以及質控樣中空白的扣除等因素，經實驗分析，貯備液配制中高錳酸鉀的量為3.16g，測定高濃度水樣時可以采用擴展測定上限的方法進行測定，質控樣的測定中應扣除空白的影響，使測定結果更接近于真值。

【關鍵字】：高錳酸鹽指數；影響因素；質控樣

高錳酸鹽指數是反映清潔水中部分有機和無機可氧化物質污染物的常用指標。水中的亞鐵鹽及硫化物等無機還原物質和部分有機物，均可以消耗高錳酸鉀，水中高錳酸鹽指數一定程度上反映了水質污染狀況，高錳酸鹽指數是一個條件性相對指標，測定結果準確性受到采樣和處理過程等因素的影響，現行標準中有一些條款闡述不清，是測定工作準確度較差。[1]

本文通過對貯備液的配制，水樣的稀釋及質控樣的測定等進行探討分析，以確保分析的精密性和準確性。

1、 方法原理

量取一定量的水樣，加入10ml（1+3）硫酸，再準確加入10.00ml高錳酸鉀溶液，水浴消解，使水樣中的一些有機還原性物質及無機還原性物質氧化，加入10.00ml草酸鈉溶液，放置幾分鐘待水樣冷卻至80℃以下，使用高錳酸鉀溶液反滴過量的草酸鈉，通過計算得出樣品中高錳酸鹽指數。[3～5]

2、注意問題及探討

2.1高錳酸鹽指數貯備液的配制

根據《水質高錳酸鹽指數的測定》（GB11892-1989）中所述，高錳酸鉀標準貯備液的配制是稱取3.2g的高錳酸鉀，溶解并稀釋至1000ml，于90～95℃沸水浴中加熱兩小時，冷卻，存放兩天后，傾出清液，備用。該標準中貯備液的配制存在一定問題，會導致實驗中K值無法保證在0.950～1.01之間，[2]筆者認為可以根據高錳酸鉀的分子量計算，稱取3.16g高錳酸鉀配制結果是比較理想的，或者對貯備液進行標定求出貯備液的準確濃度再稀釋到使用液。[1]

2.2高濃度水樣的測定

根據標準中所述，當高錳酸鹽指數超過4.5mg/L時，要對水樣進行適當的稀釋后測定。在確保其他實驗條件不變的情況下，對實際水樣進行監測，三種方法分別為直接測定、稀釋后測定、擴展測定上限測定，其監測結果見下表：

結果分析：第二種實驗方法為標準中指定測定高濃度樣品的方法，由表1可以看出，直接測定法與稀釋法相對誤差為-7.7%，擴展測定上限法與稀釋法的相對誤差為4.7%，由相對誤差可以看出，擴展測定上限的方法與標準中指定的稀釋方法無明顯差別，擴展測定上限的方法對于樣品量少的水樣可以減少二次采樣的麻煩。

2.3質控樣的測定

在日常質控樣的測定中通常采用的方法是用蒸餾水直接定容至250ml，然后取100ml直接測定，計算方法為非稀釋方法的計算，計算結果往往偏高，[4]主要原因是未考慮蒸餾水對高錳酸鹽指數的影響，筆者采用扣除所加蒸餾水對測定的影響，所得結果理想，相對誤差僅為1.8%.（見表2）

結論

高錳酸鹽指數的測定中，貯備液的配制準確程度是保證K值在0.950～1.01之間的重要因素；對于高濃度水樣可以采用擴展測定上限的方式測定，以減少測定次數提高工作效率；在質控樣的測定中需要扣除蒸餾水對質控樣的影響，是測定結果更接近真值。

【參考文獻】：

[1] ISO 8467-1993 《水質高錳酸鹽指數的測定》

[2] 環境保護部國家地表水環境質量監測網監測任務作業指導書環辦監測函【2017】249號附件

[3] 魏復盛.水和廢水監測分析方法（第四版）[M].北京：中國環境科學出版社，2002.

[4] 何平. 水中高錳酸鹽指數測定不確定度的評定[M].黑龍江哈爾濱市：黑龍江省環境保護科學研究院，2012

[5] 國家環境保護局.GB/T11892-1989 水質 高錳酸鹽指數的測定[S/OL].[2011-09-20].http：//kjs.mep.gov.cn/hjbhbz/bzwb/shjbh/sjcgfffbz/199007/t19900701_67130.shtml

作者簡介：韓友虎， 1986-8，男，民族：漢，籍貫：新疆，大學本科，哈密市環境保護監測站助理工程師，研究方向環境保護endprint