離子色譜法測定水質(zhì)無機(jī)陰離子

宋大英

摘要：采用離子色譜法測定了地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中F-、Cl-、NO-3、SO2-4的含量。通過檢出限、精密度和準(zhǔn)確度驗(yàn)證了離子色譜法在水質(zhì)無機(jī)陰離子測定上的準(zhǔn)確性和有效性，能夠滿足環(huán)境水樣中無機(jī)陰離子的分析要求。

關(guān)鍵詞：離子色譜法；檢出限；精密度；準(zhǔn)確度

中圖分類號(hào)：X703

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：16749944（2017）12009903

1方法原理

水質(zhì)樣品中的陰離子，經(jīng)陰離子色譜柱交換分離，抑制性電導(dǎo)檢測器檢測，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量[1]。離子色譜法具有靈敏度高，穩(wěn)定性好，檢出限低[2] ，多組分可同時(shí)測定，操作成本低等優(yōu)點(diǎn)[3]。主要利用離子交換的分離原理，對水中常見的陰、陽離子進(jìn)行連續(xù)性的定性和定量分析[4]。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1待測定樣品的前處理

測定過程中的實(shí)際樣品均按照以下方法進(jìn)行處理：水樣采集后經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過濾，保存于清潔的聚乙烯瓶中。

2.2方法檢出限、測定下限的測定

依據(jù)驗(yàn)證方法標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010），按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)7次空白測定，將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度，計(jì)算7次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按以下公式計(jì)算方法檢出限：

MDL=t（n-1，0.699）×S

式中： MDL為方法檢出限；

n為樣品的平行測定次數(shù)；

t為自由度為n-1，置信度為 99%時(shí)的t分布（單側(cè)）；

S為 n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為 99% 時(shí)的t 值為3.143[5]。

方法檢出限確定后，以 4 倍檢出限作為測定下限。方法檢出限及測定下限數(shù)據(jù)見表1。

2.3方法精密度測定

選取3個(gè)不同濃度的實(shí)際樣品，濃度1<濃度2<濃度3，在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行6次平行測定，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表2、表3。

2.4方法準(zhǔn)確度測定

2.4.1相對誤差

選取3個(gè)不同濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行平行6次測定，計(jì)算相對誤差，測試結(jié)果見表4～表5。

2.4.2加標(biāo)回收率測定

選取3個(gè)不同濃度的實(shí)際樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行加標(biāo)回收的測定，每個(gè)進(jìn)行6次平行測定，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見表6。

3結(jié)果與結(jié)論

檢出限：F-、Cl-、SO2-4、NO-3方法檢出限分別為0.030 mg/L、0.036 mg/L、0.007 mg/L、0.004 mg/L ，測定下限分別為0.12 mg/L、0.144 mg/L、0.028 mg/L、0.016 mg/L。

精密度：對3個(gè)不同濃度實(shí)際樣品進(jìn)行6次平行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)F-相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.5%；0.94%；1.2%。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Cl-相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.6%；0.47%；0.27%。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)SO2-4相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.37%；0.47%；0.05%。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)NO-3相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.16%；0.10%；0.36%。

準(zhǔn)確度：對3個(gè)不同濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行6次平行測定，F(xiàn)-相對誤差分別為-2%；1.5%；-0.98%，Cl-相對誤差分別為0.8%；0.7%；-0.2%，SO2-4相對誤差分別為0.0%；-0.6%；-1.4%，NO-3相對誤差分別為-1.2%；2.7%；-1.5%。對3個(gè)不同濃度的實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測定，F(xiàn)-的加標(biāo)回收率分別為98.6%；98.0%；98.6%。Cl-的加標(biāo)回收率分別為101.8%；94.1%；99.0%。SO2-4的加標(biāo)回收率分別為100.7%；102.7%；100.3%。NO-3加標(biāo)回收率分別為100%；102%； 100.4%。

通過方法檢出限、精密度、準(zhǔn)確度的測定，結(jié)果顯示用離子色譜法能夠定量準(zhǔn)確的測定水質(zhì)中無機(jī)陰離子，而且操作簡單、速度快，能夠滿足環(huán)境水樣中無機(jī)陰離子的監(jiān)測要求。

參考文獻(xiàn)：

[1]

中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部.HJ 84-2016 水質(zhì) 無機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO-3、PO43-、SO32-、SO2-4）的測定 離子色譜法[S].北京：中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部，2016.

[2]段立紅，武洪麗.離子色譜法測定水中常見陰離子的方法[J].科技視界，2014（27）：273～275.

[3]袁國新.離子色譜法測定自來水中四種陰離子[J].環(huán)境科學(xué)與管理，2012（S1）：102～104.

[4]田惠瓊.離子色譜法在測定水質(zhì)中的應(yīng)用研究[J].中國化工貿(mào)易，2014（1）：255～256.

[5]中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部.HJ 168-2010 環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則[S].北京：中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部，2010.