機械活化干法制備硬脂酸木薯淀粉酯

陳 淵 劉德坤 謝秋季 楊家添 廖春萍 黃祖強

(廣西農產品加工重點實驗室(培育基地)；廣西高校桂東南特色農產資源高效利用重點實驗室；玉林師范學院化學與食品科學學院1，玉林 537000)(廣西大學化學化工學院2，南寧 530004)

機械活化干法制備硬脂酸木薯淀粉酯

陳 淵1劉德坤1謝秋季1楊家添1廖春萍1黃祖強2

(廣西農產品加工重點實驗室(培育基地)；廣西高校桂東南特色農產資源高效利用重點實驗室；玉林師范學院化學與食品科學學院1，玉林 537000)(廣西大學化學化工學院2，南寧 530004)

為獲得制備硬脂酸淀粉酯的新工藝，采用機械活化干法制備木薯硬脂酸淀粉酯。以取代度和反應效率為指標，分別探討硬脂酸用量、鹽酸用量、球磨溫度、球磨時間、攪拌速度、球磨介質的堆體積等因素對木薯淀粉硬脂酸酯反應的影響，并對影響因素進行了正交優化。結果表明，機械活化明顯提高了木薯淀粉的酯化反應活性。通過正交試驗確定了制備硬脂酸酯的最佳工藝條件為：硬脂酸質量分數5%、鹽酸質量分數0.14%、球磨溫度50 ℃、球磨時間60 min、攪拌速度380 r/min、球磨介質堆體積500 mL，在此條件下制備的木薯硬脂酸酯淀粉的取代度為0.007 1，反應效率為28.77%。并采用紅外光譜(FTIR)、X-射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)對木薯硬脂酸淀粉酯的結構進行了表征。檢測結果顯示，木薯硬脂酸淀粉酯具有良好的乳化能力。

機械活化 硬脂酸淀粉酯 取代度 反應效率 乳化性

硬脂酸淀粉酯是淀粉脂肪酸酯的一種，是利用有機溶劑法[1]、高溫高壓法[2]、微波法[3]、擠壓法[4]或滾筒法[5]等，將淀粉及其衍生物與硬脂酸[6]、硬脂酸甲酯[7]、硬脂酸酰氯[8]反應，從而使淀粉的葡萄糖殘基上引入長鏈硬脂酸基而得到的一種長鏈脂肪酸淀粉酯，具有親油和親水的雙親性質，可廣泛應用于日用化學、食品、紡織化工，生物降解材料、醫藥等領域[9]。在目前制備硬脂酸淀粉酯的方法中，存在耗時較長、反應過程不易控制、對設備的要求高、溶劑有毒、成本比較高等不足，嚴重影響了硬脂酸淀粉酯的工業化生產和應用。

機械活化可以加快反應過程進行緩慢的反應，并且突破熱力學的限制，使很多在常規條件下熱力學上認為不可能進行的反應得以進行，而原本對反應條件要求嚴苛的反應過程，經過機械活化處理，可以在相對緩和的條件下順利進行[10-11]。陳淵等[12-15]一方面采用自制的攪拌球磨機作為機械活化設備，對淀粉、甘蔗渣等多糖高聚物進行機械活化預處理后再進行改性研究，通過破壞多糖高聚物的結晶結構，提高氫鍵能量和自由羥基含量，并使內部產生大量的活性-OH 基團和晶格畸變，部分機械能轉變為化學能儲存起來，物質處于不穩定的高能狀態，從而提高化學反應活性；另一方面將機械活化預處理與改性反應同時進行，通過改善固體粒子間的接觸并提高反應效率，在強有力機械剪切作用下實現多糖高聚物與反應試劑之間的改性反應，一步法合成出反應程度不同的變性多糖高聚物。該法不僅使處理過程產生的活性基團都能參與反應，而且可以簡化操作過程，提高反應效率[16-18]。但目前鮮見采用機械活化干法制備高取代度硬脂酸淀粉酯方法的報道。在前期研究的基礎上，本試驗以自制攪拌球磨機作為機械活化固相反應器，采用木薯淀粉為原料，將機械活化法與固相化學反應相結合，一步干法合成高取代度的硬脂酸淀粉酯，并對酯化產物的結構進行表征，探討木薯淀粉機械活化干法反應機理；測定產品的乳化性和乳化穩定性，為擴大硬脂酸淀粉酯的應用和實現工業化生產提供新的思路。

1 材料與方法

1.1 原料、試劑與儀器

木薯淀粉(工業級)：廣西明陽生化科技有限公司；硬脂酸(AR)：天津市福晨化學試劑廠。

自制機械攪拌磨：由普通直徑16 mm 鉆床改裝而成，配置調速電機，可根據試驗需要調節攪拌軸的轉速，研磨筒為內直徑115 mm、高170 mm、有效容積1 200 mL、帶冷卻套的不銹鋼罐，磨介質為直徑6 mm的不銹鋼磨球；FW100型高速萬能粉碎機：天津市泰斯特儀器有限公司；S10型新芝手提式高速分散器：寧波新芝生物科技股份有限公司；Spectrum 100型傅里葉紅外光譜儀(FTIR)：美國珀金埃爾默儀器有限公司。

1.2 硬脂酸木薯淀粉酯的制備

稱取硬脂酸2.0 g(占淀粉干基4%)，溶于10 mL無水乙醇中，緩慢加入50 g原木薯淀粉(干基)，不斷攪拌，再加入0.16 mL 12 mol/L(占淀粉干基0.14%)的鹽酸，混合物放置過夜(24 h)。裝好球磨機，接好恒溫水箱管路，調節恒溫水為50 ℃，加入磨球和混合物，在攪拌槳轉速為380 r/min 條件下進行機械活化反應，60 min后分離出樣品，用75%的乙醇洗滌至呈中性(一般為3次)pH 6.0～7.0，產物于50 ℃烘箱中烘干燥48 h，磨碎、干燥、過篩、裝袋，轉入干燥器中備用。

1.3 取代度及反應效率的測定

取代度及反應效率的測定方法參考文獻[3]進行：準確稱取2 g干基酯化淀粉于250 mL錐形瓶中，加入20 mL蒸餾水，再加入10 mL 0.25 mol/L的NaOH溶液，搖勻后置于已恒溫到40 ℃的振蕩器中，以110 r/min的轉速振蕩50 min；加入2滴酚酞指示劑，用0.05 mol/L的標準鹽酸滴定至粉紅色剛好消失，記錄消耗的體積數V1。同時用原淀粉進行空白試驗，步驟與上述相同，記錄體積V0。

取代度的計算：

式中：DS為取代度，每個D-吡喃葡萄糖殘基中的羥基被取代的平均數目；W為樣品的硬脂酰基質量分數/%；V1為樣品中消耗鹽酸標準溶液體積/mL；V0為原淀粉耗用鹽酸標準溶液體積/mL；C為鹽酸標準溶液濃度/mol/L；m為樣品的質量/g；162為脫水葡萄糖單元的摩爾分子質量；267為硬脂酰基的摩爾分子質量。

式中：RE為反應效率/%；N1為脫水葡萄糖單元的摩爾分子質量(162)；N2為硬脂酸的摩爾分子質量。

1.4 單因素試驗

根據前期試驗結果，考察球磨時間(15、30、60、90、120 min)、硬脂酸質量分數(2%、3%、4%、5%、5%)、鹽酸質量分數(0.070%、0.105%、0.140%、0.175%、0.210%)、球磨溫度(30、40、50、60、70 ℃)、攪拌槳轉速(220、300、380、450、520 r/min)、球磨介質堆體積(300、400、500、600、700 mL)等因素對酯化反應的影響。以取代度和反應效率為試驗指標進行單因素試驗。試驗中獨立樣本t檢驗(顯著性檢驗)采用SPSS18.0統計軟件進行統計學分析處理。

1.5 正交試驗設計

經過單因素試驗，得到各因素對試驗結果影響的趨勢，根據趨勢確定每個因素的水平。設計五因素四水平的正交試驗[L16(45)]，以取代度為試驗指標，正交試驗因素水平見表1。

表1 酯化反應正交試驗因素水平表

1.6 結構表征

采用傅里葉紅外光譜儀(FTIR)對木薯淀粉樣品的分子基團進行表征。將2 mg試樣和200 mg KBr混合壓片法來測試，掃描范圍在4 000～500 cm-1內進行；采用德國D8 ADVANCE型X射線粉末衍射儀(XRD)對木薯淀粉樣品的結晶結構進行觀察。具體操作條件為：特征射線Cukα，Ni片濾波，電壓為40 kV，電流30 mA，測量范圍2θ=5°～80°；將樣品用雙面膠固定在樣品臺上噴金，采用FEI Quanta 250型掃描電鏡(SEM)對木薯淀粉樣品的形貌與結構進行觀察。

1.7 乳化性及乳化穩定性的測定

[19]的方法進行。分別準確稱取0.5 g不同取代度的硬脂酸淀粉酯樣品(已除Cl-)，加入蒸餾水25 mL，用水浴加熱至糊化后繼續保溫20 min，冷卻至室溫后，在淀粉糊中加入食用調和油25 mL，恒溫，用高速分散器在25 ℃條件下以10 000r/min高速剪切1 min，得到乳化液后移倒入于10 mL的離心管中，用3 000 r/min的轉速離心約15 min，記錄乳化層高度和溶液總高度。放置24 h后用3 000 r/min的轉速離心15 min，記錄乳化層高度和溶液總高度。按公式計算乳化能力EA(Emulsion Apacity)和乳化穩定性ES(Emulsion Stability)，測定不同剪切時間對乳化性的影響。

2 結果與討論

2.1 制備條件對酯化反應的影響

2.1.1 球磨時間對酯化反應的影響

在硬脂酸質量分數4%(以淀粉干基計)、鹽酸質量分數0.14%(占淀粉干基)、球磨溫度為50 ℃、球磨介質堆體積500 mL、攪拌速度為380 r/min條件下，考察不同球磨時間對淀粉酯化反應的影響，結果如圖1所示。

圖1 球磨時間對酯化反應的影響

由圖1可知，在機械外力作用下，一定時間內，硬脂酸淀粉酯取代度和反應效率隨球磨時間的增加而增大，當時間延長到60 min時，淀粉酯的取代度和反應效率分別達到0.007 06和30.97%；但當球磨時間大于60 min后，酯化淀粉的取代度反應效率反而隨球磨時間的增大而減小。機械力作用能破壞淀粉的結晶結構，有利于硬脂酸與淀粉的接觸發生酯化反應，提高反應效率，增大取代度。但是當機械力作用超過一定的時間后，淀粉分子因帶有不同性質的電荷，小顆粒重新團聚成大顆粒，不利于酯化劑與淀粉接觸反應，取代度和反應效率均下降[16-17]。使用SPSS系統進行數據分析，不同球磨時間之間淀粉取代度差異顯著(P<0.05)，淀粉最佳球磨時間為60 min。

2.1.2 硬脂酸質量分數對酯化反應的影響

在球磨時間時間60 min、鹽酸質量分數0.14%(占淀粉干基)、球磨溫度為50℃、球磨介質堆體積500 mL、攪拌速度為380 r/min的條件下，研究硬脂酸質量分數(以淀粉干基計)對淀粉酯化反應的影響，結果如圖2所示。

圖2 硬脂酸質量分數對酯化反應的影響

由圖2可知，硬脂酸質量分數在2%～4%之間，隨著硬脂酸用量的增加，取代度逐漸增加；但當硬脂酸質量分數達到4%時，取代度逐漸減小。這可能是由于隨著硬脂酸添加量的增加，進入淀粉分子與羥基結合的硬脂酸分子增多，淀粉酯化程度增大，取代度增加；另一方面，當硬脂酸添加量超過4%后，整個反應體系黏度急劇上升，物料在攪拌磨中結塊，反應效率下降，取代度減小。使用SPSS系統進行數據分析，不同硬脂酸添加量之間淀粉取代度差異顯著(P<0.05)，最佳硬脂酸用量為4%(以淀粉干基計)。

2.1.3 鹽酸質量分數對酯化反應的影響

在硬脂酸質量分數4%(以淀粉干基計)、球磨時間時間60 min、球磨溫度為50 ℃、球磨介質堆體積500 mL、攪拌速度為380 r/min條件下，研究鹽酸質量分數對酯化反應的影響，結果如圖3所示。

從圖3可知，隨著鹽酸質量分數的增加，淀粉酯的取代度和反應效率也隨著增加，鹽酸質量分數增加到0.14%(占淀粉干基)，淀粉酯的取代度和反應效率均達到最大；當鹽酸質量分數大于0.14%(占淀粉干基)時，淀粉酯的取代度和反應效率隨鹽酸質量分數的增加而減小。鹽酸在酯化反應中作為催化劑，在一定范圍內，可使反應快速進行，同時，過量的鹽酸在反應體系中也會降解分子，導致分子鏈變短[4-5]。大量鹽酸會破壞生成的酯鍵，淀粉酯分解，導致取代度和反應效率降低，并且鹽酸過量時制備出來淀粉酯顏色變灰[3]。使用SPSS系統進行數據分析，不同鹽酸用量之間淀粉取代度差異顯著(P<0.05)，最佳鹽酸用量為0.14%(占淀粉干基)。

圖3 鹽酸質量分數對酯化反應的影響

2.1.4 球磨溫度對酯化反應的影響

在硬脂酸質量分數4%(以淀粉干基計)、鹽酸質量分數0.14%(占淀粉干基)、球磨時間60 min、球磨介質堆體積500 mL、攪拌速度為380 r/min條件下，研究球磨溫度對酯化反應的影響，結果如圖4所示。

圖4 球磨溫度對酯化反應的影響

從圖4可知，在一定溫度內，增加反應溫度有利于酯化反應的進行，當溫度增加到50 ℃，反應效率和取代度達到最大，溫度超過50 ℃后，酯化淀粉的取代度和反應效率均減小。這是因為溫度升高，淀粉分子的熱運動增加，淀粉顆粒膨脹，分子內氫鍵斷裂程度增大，有利于提高取代度和反應效率[12]。當溫度高于50 ℃后，淀粉因吸熱量多而過度降解，溫度過高還會導致淀粉糊化，取代度下降。使用SPSS系統進行數據分析，不同球磨溫度之間淀粉取代度差異顯著(P<0.05)，最佳反應溫度為50 ℃。

2.1.5 攪拌槳轉速對酯化反應的影響

在硬脂酸質量分數4%(以淀粉干基計)、鹽酸質量分數0.14%(占淀粉干基)、球磨溫度為50 ℃、球磨介質堆體積500 mL、球磨時間60 min條件下，研究攪拌速度對酯化反應的影響，結果如圖5所示。

圖5 攪拌槳轉速對酯化反應的影響

從圖5可知，隨著攪拌轉速的增大，酯化淀粉的取代度和反應效率也隨著增大，攪拌轉速增加到380 r/min后，酯化淀粉取代度和反應效率都達到最大值；當攪拌轉速超過380 r/min時，酯化淀粉的取代度和反應效率減少。這是由于攪拌槳轉速與物料在攪拌磨上的停留時間有關，隨著攪拌槳轉速的增大，物料反應時間縮短，同時吸收的熱量減少，不利于進行酯化反應，所以取代度和反應效率都下降。使用SPSS系統進行數據分析，不同攪拌槳轉速之間淀粉取代度差異顯著(P<0.05)，最佳轉速為380 r/min。

2.1.6 球磨介質堆體積對酯化反應的影響

在硬脂酸質量分數4%(以淀粉干基計)、鹽酸質量分數0.14%(占淀粉干基)、球磨溫度為50 ℃、球磨時間60 min、攪拌速度為380 r/min條件下，研究球磨介質堆體積對酯化反應的影響，結果如圖6所示。

圖6 球磨介質堆體積對酯化反應的影響

從圖6可以看出，當球磨介質體積小于500 mL時，取代度和反應效率隨著球磨介質體積的增大而增大；當體積大于500 mL時，取代度隨著球磨介質體積的增大而減小。當球磨介質體積比較小時，隨料球比增大，淀粉對球運動的阻滯作用減弱，磨球碰撞的幾率不斷增大，單位體積淀粉可吸收的機械能增多，可使更多的反應物在界面上進行；當料球比超過一定值后，雖然也有增大反應程度的因素存在，但因為粉料較少，磨球傳遞給粉料顆粒的能量增大，導致淀粉降解，降低反應效率。使用SPSS系統進行數據分析，不同球磨介質堆體積之間淀粉取代度差異顯著(P<0.05)，最佳球磨介質堆體積為500 mL。

2.2 酯化反應的工藝條件優化

從單因素試驗結果可知，影響淀粉硬脂酸化產物取代度的因素并非相互獨立，而是相互影響、相互制約的。為確定機械活化干法制備硬脂酸淀粉酯的最佳工藝條件，采用硬脂酸質量分數、鹽酸質量分數、球磨溫度、球磨時間、攪拌槳轉速等因素進行正交試驗。根據單因素試驗所得結果，每個因素取3水平L16(45)設計正交試驗。以取代度為試驗指標，結果見表2。從表2的極差分析結果可以看出，硬脂酸質量分數和鹽酸質量分數對取代度的影響最大，其次是球磨溫度和攪拌槳轉速，球磨時間對取代度的影響最小。因此，在所選擇的試驗范圍內，各因素最優水平組合應為A4B3C3D3E2。確定機械活化干法制備硬脂酸淀粉酯的最佳工藝條件為：硬脂酸質量分數5%、鹽酸質量分數0.16%、攪拌轉速380r/min、球磨溫度為50 ℃、球磨時間60 min、球磨介質堆體積500 mL。在該試驗條件下機械活化干法制備的木薯硬脂酸淀粉酯的取代度為0.007 1，反應效率為28.77%。

表2 L16(45)正交試驗結果與分析

2.3 紅外光譜分析

木薯原淀粉和木薯硬脂酸淀粉酯的紅外光譜如圖7所示。與原淀粉比較，硬脂酸淀粉酯在氫鍵區、飽和碳氫鍵區、指紋區吸收峰的形狀、位置基本相同，酯化淀粉紅外光譜在1 725～1 750 cm-1附近并沒有出現酯鍵的特征峰。這主要是因為產物的取代度較小，吸收不強。但是-OH(3 000～3 700 cm-1)的吸收峰的明顯低于木薯淀粉的，這是由于淀粉中的部分-OH被酯化形成羰基，使-OH總體數量減少，進一步證明淀粉成功接枝了硬脂酸形成酯。

圖7 原淀粉及硬脂酸淀粉酯的紅外譜圖

2.4 X-射線粉末衍射分析

木薯原淀粉和木薯硬脂酸淀粉酯的X射線衍射圖譜如圖8所示。木薯原淀粉的衍射曲線由尖峰衍射特征和彌散衍射特征2部分組成，是典型的多晶體系衍射曲線，說明淀粉顆粒都是由結晶和非晶2部分組成，其晶型結構屬于A型[16]。淀粉衍射峰的高度和寬度取決于結晶的質量分數和大小，峰越高、越窄，意味著結晶越大或結晶區域越完整[20]。淀粉經機械活化、酯化反應后，X射線衍射峰依然存在，表明硬脂酸酯化反應并未改變淀粉的晶型結構。但與木薯原淀粉比，硬脂酸玉米淀粉酯峰強度減弱，表明硬脂酸木薯淀粉酯結晶度比木薯原淀粉小。這主要是由于機械活化過程中的擠壓、剪切作用及淀粉酯化反應使得淀粉的結晶結構遭到破壞，結晶度降低[13]。

圖8 原淀粉及硬脂酸淀粉酯的X射線衍射曲線

2.5 掃描電鏡分析

圖9為木薯原淀粉及木薯硬脂酸淀粉酯的掃描電鏡圖。從圖9a、圖9b可以看出，木薯原淀粉外觀顆粒表面光滑，多為圓形，少量為圓形破碎后的不規整形貌。通過觀察圖9c、圖9d發現，經過機械活化干法制備的硬脂酸淀粉酯的顆粒大部分由原淀粉的圓形變為大量無規則的海綿狀，硬脂酸淀粉酯顆粒形貌與原淀粉不同，進一步說明淀粉發生了酯化反應。主要原因是硬脂酸淀粉酯在制備過程中受到了擠壓，在機械剪切力的作用下分子降解，淀粉分子間氫鍵斷裂，結晶區被破壞；另一方面，酯化反應也會破壞淀粉顆粒的形貌。

圖9 原淀粉及硬脂酸淀粉酯掃描電鏡圖譜

2.7 乳化性及乳化穩定性分析

不同取代度對硬脂酸淀粉酯乳化性及乳化穩定性的影響見表3。從表3可以看出，取代度越大，硬脂酸淀粉酯的乳化性越好，乳化穩定性也隨之增加，且相對于原淀粉，硬脂酸玉米淀粉酯的乳化性顯著增大。這是由于硬脂酸碳鏈的引入，淀粉既具備親水的性質又具備親油的性質。取代度增大，淀粉的疏水性和親油性都增大；另外，淀粉的晶格結構在機械攪拌過程中受到了破壞，降低了結晶度，有利于促進油分子與淀粉分子的聚合，削弱了破乳作用，使淀粉糊的乳化能力增強，所以酯化淀粉的乳化性和乳化穩定性增加。

表3 木薯硬脂酯淀粉酯的乳化能力及乳化穩定性

3 結論

采用機械活化干法制備木薯硬脂酸淀粉酯，開展了制備工藝、產物結構表征和乳化性能的研究。

3.1 機械活化對木薯淀粉的硬脂酸酯化反應有明顯的促進作用，可在溫和條件下制備不同的取代度硬脂酸淀粉酯。采用球磨與固相酯化反應同進行的方式，有利于破壞淀粉顆粒的結晶結構，降低結晶度，酯化試劑容易滲透到淀粉顆粒內部發生反應，常規條件下熱力學認為不可能進行的反應得以進行。

3.2 通過正交試驗優化，機械活化干法制備硬脂酸淀粉酯的最佳工藝條件為：硬脂酸質量分數5%、鹽酸質量分數0.14%、球磨溫度為50 ℃、球磨時間60 min、攪拌轉速380 r/min、球磨介質堆體積500 mL。在該試驗條件下制得的木薯硬脂酸淀粉酯的取代度為0.007 1，反應效率為28.77%。

3.3 FTIR圖譜顯示，淀粉經酯化變性后，由于羥基被取代，3 000～3 700cm-1的羥基的伸縮振動的特征峰強度變小。XRD圖譜分析表明，木薯淀粉在球磨機內的擠壓、剪切和酯化作用導致在淀粉分子結晶度降低。SEM照片表明，機械活化后的變性淀粉顆粒度以及顆粒表面狀態皆與原淀粉有明顯差別，淀粉顆粒大部分破碎。

3.4 淀粉接入硬脂酸碳鏈后，具有了較好的乳化性質，且隨著取代度的增加，乳化能力和乳化穩定件都有所提高，可以用作乳化劑。

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Preparation for Stearate Cassava Starch Ester by Mechanical Activation-Strengthened Dry Method

Chen Yuan1Liu Dekun1Xie Qiuji1Yang Jiatian1Liao Chunping1Huang Zuqiang2
(Guangxi Key Laboratory of Farm Products Processing (Cultivation Base);Colleges and Universities Key Laboratory for Efficient Use of Agricultural Resources in the Southeast of Guangxi;College of Chemistry and Food Science, Yulin Normal University1, Yulin, 537000)(School of Chemistry and Chemical Engineering, Guangxi University2, Nanning 530004)

In order to obtain the new preparation technology of stearate starch ester, the stearate cassava starch ester was synthesized by mechanical activation-strengthened dry method. The effects of stearic acid content, hydrochloric acid content, ball-milling temperature, ball-milling time, stirring speed and the volume of the stack for ball-milling media on esterification of cassava starch were investigated respectively by using the degree of substitute (DS) and the reaction efficiency (RE) of citrate starch as the evaluating parameter. And then, the best conditions of preparation technique were confirmed by anorthogonal test. The results indicated that the mechanical activation could increase the reaction activity of cassava starch esterification significantly. The optimum conditions of stearate starch preparation were 5% stearic acid content, 0.14% hydrochloric acid content, ball-milling temperature 50 ℃, stiring speed 380 r/min, tack media 500 mL, the DS of product was 0.007 1, and the RE was 28.77%. Furthermore, the structure of native starch and stearate cassava starch was further characterized by using fourier transform infrared (FTIR), X-ray diffraction(XRD) and scan electron microscope (SEM). The result showed that the stearate cassava starch possesses good emulsion capacity.

mechanical activation，stearate cassava starch，degree of substitution，reaction efficiency， emulsifying properties

廣西科學研究與技術開發計劃(桂科攻1598007-1),廣西教育廳科研項目(KY2015ZD097、LX2014295),教授科研啟動基金(G20140006) ,大學生創新創業訓練計劃項目(201410606019、201410606001、2015106 06021)

2015-09-06

陳淵，女，1971年出生，教授，功能材料

黃祖強，男，1965年出生，教授，天然產物的機械活化改性及深度加工

TS235.9

A

1003-0174(2017)04-0044-08