地質樣品專用發射光譜儀測定土壤樣中銀錫

靳芳

摘 要：應用瑞麗地質樣品專用發射光譜儀測定地質化探樣品中的銀錫，聯用光譜樣品自動攪拌儀，樣品稱量加入緩沖劑后經攪拌儀磨勻，人工裝碳棒，攝譜、測光、出檢測結果一體化完成。該方法和傳統的1 m光柵攝譜—測光儀測光方法相比較，在準確度、精密度、效率上都有了很大的改進。該方法RSD%：Ag13.20%，Sn9.42%；DL（g/T））：Ag0.025，Sn0.269。滿足《地質礦產實驗室測試質量管理規范》DZ/T 0130-2006相關要求。

關鍵詞：地質樣品專用發射光譜儀 自動攪拌儀 化探樣 銀 錫

中圖分類號：TG115.33 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2017）05（a）-0208-02

銀在地質礦床形成中，在熱液金礦床中常有伴生的銀，伴生礦銀的檢測需求量很大。但是，銀的檢測又是這么多年來比較棘手的問題，相比較其它元素的分析方法不斷改進，度、精密度比較低，為了減小誤差，改進后采用雙攝譜，雖然取得了一定的效果，但每個樣雙份攝譜在效率上受一定影響。該文通過采用瑞麗地質樣品專用發射光譜儀測定，聯用光譜樣品自動攪拌儀，取得了很好的效果。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

AES-7200型地質樣品專用發射光譜儀（北京瑞麗公司）。30-3型光譜樣品自動攪拌儀（黑龍江地礦應用測試中心）。緩沖劑： K2S2O7（22%）+NaF（20%）+Al2O3（43%）+C（14%）+GeO2（0.007%），所有試劑均為光譜純級，以上試劑按質量百分比準確稱量，精確到0.0001 g，在瑪瑙研缽中不斷研磨至少8 h，以保證其均勻度和粒度。

基物：合成標準基物Si2O2（72%）+Al2O3（15%）+Fe2O3（4%）+白云巖（4%）+K2SO4（2.5%）。混合物在950 ℃灼燒，冷卻后磨勻備用。所用基物均應進行空白試驗，驗證所含測定元素的含量較低時才能被采用。

蔗糖溶液：含蔗糖2.0%的（1+1）乙醇溶液。

1.2 儀器工作參數

AES-7200條件：預燃電流5 A，預燃時間5S，曝光電流14 A，曝光時間30 s，狹縫掃描開始位置4350，、結束位置4650，內標元素Ge波長303.9064 nm，Ag波長328.0683 nm，Sn波長317.5019 nm；交直流電弧發生器條件：大電流5～6 A，小電流14～16 A，工作時交流電弧，交流電源級數2級。

1.3 樣品的處理

分別稱取0.1000 g樣品和0.1000 g緩沖劑入處理干凈后的專用坩堝中，放入30-3型光譜樣品自動攪拌儀，中等振幅攪拌8 min，取下裝入下電極中，壓緊，滴加兩滴2.0%的蔗糖溶液，90 ℃烘干40 min備測定用。

1.4 標準系列

選取不同含量級別的國家一級標準物質，準確稱取0.1000 g，加入0.1000 g緩沖劑，在瑪瑙研缽中研磨8 min，期間保證絕對無污染，加入兩滴蔗糖溶液90 ℃烘干40 min備測定用。該實驗所選標準系列：

D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10

Ag/10-9 36 54 83 91 140 200 270 360 630 1150

Sn/10-6 3.30 3.00 3.40 2.50 12.4 72.0 1.40 2.80 5.00 54.0

2 結果與討論

2.1 標準曲線的校準

待測標準系列和樣品同批操作，依次進行垂直電極攝譜。按標準系列的推薦值對標準系列進行校準，盡量考慮每個系列點在曲線兩側附近，出現極個別偏離較大的點時，如果該系列點含量和該批樣品的含量差別很大，可以考慮舍棄，以保證曲線相關系數γ>0.9。

2.2 樣品的測定

烘干后的樣品和標準系列在選定的儀器工作條件下，用垂直電極攝譜，用發射光譜儀內帶測光軟件，自動扣除分析線和內標線的背景讀出被測元素的含量。

2.3 方法檢出限、精密度和檢測范圍

對樣品GBW07401（土壤樣標準物質）測定12次，經計算Ag 的RSD為 13.20 %；Sn的RSD為9.42%，對空白溶液連續測定12次，以3倍標準偏差計算測定方法中的Ag的檢出限為 0.025 g/T； Sn的檢出限為0.269 g/T，檢出限和精密度均滿足《地質礦產實驗室測試質量管理規范》DZ/T 0130-2006（以下簡稱DZ/T0130規范）要求。該方法中以3倍檢出限作為檢測下限，根據大量實驗數據得出，檢測上限在Ag 0.200 g/T，Sn 20 g/T以內檢測質量比較理想，這個檢測范圍能滿足土壤樣的檢測要求。

2.4 方法準確度實驗

分別選取一組國家一級標準物質，每個樣品進行12次平行分析，計算其平均值和標準值之間的對數誤差△lgC，進行準確度實驗，實驗數據如表1所示。

由表1結果看出，方法準確度滿足《規范》要求。

3 結語

該方法解決了一直以來光譜測定Ag Sn精密度、準確度不太理想的問題，用地質專用發射光譜儀代替了傳統的一米光柵、兩米光柵，用自動磨樣機代替了傳統純手工磨樣，大大提高了檢測速度和質量，節省了成本。具有精密度好、準確度高、檢出限低、操作簡便等優點，為地質土壤樣品的分析提供了理想的方法。

參考文獻

[1] 中華人民共和國地質礦產行業標準.地質礦產實驗室測試質量管理規范.DZ/T 0130-2006[S].北京：中國標準出版社，2006.

[2] AES-7200型專用發射光譜儀在地質樣品分析中的應用[Z].2016.