合成氨尾氣生產(chǎn)LNG項目的工藝運(yùn)行總結(jié)

朱星科

(甘肅金昌化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司，甘肅金昌 737000)

合成氨尾氣生產(chǎn)LNG項目的工藝運(yùn)行總結(jié)

朱星科

(甘肅金昌化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司，甘肅金昌 737000)

通過對我公司合成氨尾氣生產(chǎn)LNG項目的工藝生產(chǎn)試運(yùn)行，對試運(yùn)行過程中出現(xiàn)的問題進(jìn)行分析、判斷，逐步解決一些工藝運(yùn)行問題，使該項目工藝運(yùn)行趨于正常。

合成氨尾氣；LNG；工藝運(yùn)行；總結(jié)

合成氨是化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)，也是我國化學(xué)工業(yè)發(fā)展的重要先驅(qū)，在我國國民經(jīng)濟(jì)中發(fā)揮著重要作用。在合成氨生產(chǎn)過程中合成氣循環(huán)使用，甲烷濃度不能過高，因此必須有部分含氨、甲烷等尾氣排放(弛放氣)，以控制甲烷濃度，保證氨合成反應(yīng)的正常進(jìn)行。弛放氣主要成分是甲烷、氫氣和氮?dú)狻＜淄槭且环N溫室氣體，每噸甲烷造成全球暖化的威力比二氧化碳高出25倍，以前的弛放氣處理方式一般為直接排放或膜提氫后送至鍋爐燃燒，造成環(huán)境污染和資源浪費(fèi)，增加合成氨消耗。因此，我公司于2012年采用中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所提供的深冷分離工藝，充分利用合成氨尾氣中的有效組分，將甲烷提純液化得到LNG產(chǎn)品，副產(chǎn)的氫氮?dú)饪煞祷叵到y(tǒng)作為合成氨原料。該項目試生產(chǎn)運(yùn)行后產(chǎn)能達(dá)不到預(yù)期效果，生產(chǎn)中不斷出現(xiàn)問題，通過崗位操作人員不斷摸索操作經(jīng)驗，現(xiàn)在生產(chǎn)逐步穩(wěn)定，產(chǎn)能逐步提高達(dá)到設(shè)計要求。本文就合成氨尾氣生產(chǎn)LNG項目生產(chǎn)運(yùn)行中出現(xiàn)的問題、原因及解決辦法逐一分析、總結(jié)。

1 工藝流程

1.1 工藝流程圖

本項目工藝生產(chǎn)裝置主要包括：脫水、液化分離和產(chǎn)品輸送、控制及安全系統(tǒng)。工藝流程簡圖如圖1所示。

圖1 合成氨尾氣生產(chǎn)LNG工藝流程簡圖

1.2 工藝流程簡述

合成氨膜提氫尾氣先通過吸附塔進(jìn)行干燥凈化，凈化后的膜提氫尾氣溫度約40 ℃，壓力約5.4 MPa，進(jìn)入冷箱，依次經(jīng)過一級板翅式換熱器、二級板翅式換熱器充分換熱后經(jīng)過初步減壓至0.8 MPa后，進(jìn)入低溫氣液分離器，以氫氣、氮?dú)鉃橹鞯臍鈶B(tài)流體從分離器頂部出來，進(jìn)入二級換熱器復(fù)熱后進(jìn)入氣體透平膨脹機(jī)膨脹降溫后依次進(jìn)入二級、一級換熱器，最后出冷箱。從氣液分離器底部出來的液體經(jīng)過二次減壓后，進(jìn)入低溫精餾塔。在LNG精餾塔通過熱質(zhì)交換，越往下，甲烷純度越高，最后從塔底出來的液體甲烷純度高于98%，經(jīng)過二級換熱器過冷器后，成為過冷LNG產(chǎn)品經(jīng)過減壓送往LNG儲槽。

2 主要設(shè)計指標(biāo)

2.1 原料指標(biāo)

本項目主要的原料為合成氨的放空氣(即膜分離非滲透尾氣)，由管道輸送至裝置界區(qū)，其組成如表1所示。

表1 合成氨尾氣組分及含量

界區(qū)壓力 5.5 MPa(G)

界區(qū)溫度 35 ℃

界區(qū)流量 1 500 Nm3/h

2.2 產(chǎn)品指標(biāo)

本項目的產(chǎn)品液化天然氣滿足《液化天然氣一般特性GB/T 19204-2003》的技術(shù)規(guī)格。分離后的氫氮?dú)饨M成如表2所示。

表2 分離后的氫氮?dú)饨M成

3 主要設(shè)備

1)吸附塔

吸附塔采用變溫變壓吸附(PTSA)原理，利用復(fù)合床層的吸附劑在不同壓力和溫度下吸附容量存在差異和選擇吸附的特性，脫除工藝氣體中的水分及雜質(zhì)以滿足LNG單元要求。

2)LNG冷箱

LNG冷箱是液化工序的核心設(shè)備，外部是鋼制保溫箱，內(nèi)裝鋁制板翅式主換熱器，液化器、冷凝器、再沸器及精餾塔，然后充填珠光砂保溫。

4 存在問題及處理方法

1)再生氣分離器不斷帶水，原料氣露點(diǎn)波動大，干燥塔吸附與再生時間段不斷縮短。

項目運(yùn)行不到一個月便出現(xiàn)此問題，經(jīng)分析判斷：若再生氣加熱器發(fā)生內(nèi)漏，管內(nèi)的中壓蒸汽壓力為2.0 MPa，管外的再生氣壓力為0.1～0.3 MPa，在干燥塔加熱步序時，蒸汽串入再生氣，不但起不到干燥分子篩的作用，反而使干燥塔帶水，吹冷步序時再將帶入干燥塔水全部從分子篩吹出來，初步判斷再生氣加熱器可能內(nèi)漏。

2012年10月底，借助公司合成氨系統(tǒng)全部停車之際，對該崗位再生氣加熱器打壓試漏，水壓試驗壓力為2.0 MPa，結(jié)果發(fā)現(xiàn)加熱器列管之間有裂縫三處，隨即對裂縫進(jìn)行了堵漏。

檢修完再生氣加熱器，LNG崗位開車后，再生氣分離器未發(fā)現(xiàn)帶水現(xiàn)象，原料氣露點(diǎn)穩(wěn)定在 -78 ℃左右，生產(chǎn)穩(wěn)定。

2)再生氣中甲烷含量過高，再生氣一直送入生活氣柜進(jìn)行燃燒，不能進(jìn)行氫氣回收進(jìn)入生產(chǎn)系統(tǒng)，造成有效氣體的浪費(fèi)。

此問題從開車一直出現(xiàn)，經(jīng)過幾方面影響因素判斷，懷疑是干燥系統(tǒng)串氣，可能是甲烷含量為30%的原料氣直接串入大量再生氣中。2013年元月對干燥系統(tǒng)及冷箱進(jìn)出口氣體進(jìn)行全面取樣分析，結(jié)果為冷箱出口的再生氣甲烷含量為7%左右，應(yīng)該為甲烷含量7%的再生氣通過加熱器、干燥塔、冷卻器、分離器之后去氣柜的甲烷含量也應(yīng)該為7%左右，但實際通過加熱器的氣體甲烷含量為7%左右，再通過干燥塔的甲烷含量突然升至20%左右，由此判斷在干燥塔前后原料氣串入了再生氣。于是對干燥塔前后的閥門進(jìn)行摸排分析，最后得出結(jié)論為：再生氣進(jìn)干燥塔的閥門裝反，導(dǎo)致A塔吸附時(塔內(nèi)2.5 MPa的原料氣)氣體大量串入正在再生的B塔(塔內(nèi)0.2 MPa的再生氣)。

通過對再生氣進(jìn)干燥塔的兩進(jìn)口程控閥調(diào)換進(jìn)出口位置進(jìn)行重新安裝，從根本上解決了系統(tǒng)串氣現(xiàn)象，原料氣甲烷含量為7%左右，出工段至氣柜的再生氣甲烷仍為7%左右，再生氣全部送入生產(chǎn)氣柜，氫氣得以回收，達(dá)到了LNG設(shè)計要求，即再生氣回收以生產(chǎn)合成氨的目的。

3)N2系統(tǒng)粉塵、鐵銹過多，N2膨脹機(jī)頻繁出現(xiàn)機(jī)械故障，LNG崗位頻繁停車。

由于LNG崗位設(shè)于公司型煤、造氣作業(yè)區(qū)附近，周圍生產(chǎn)環(huán)境差，而N2膨脹機(jī)為精密機(jī)械，制N2系統(tǒng)空壓機(jī)所吸入的空氣中煤塵較多，粉塵過濾器不能完全除掉吸入的粉塵，一部分粉塵帶入制N2系統(tǒng)，進(jìn)入膨脹機(jī)內(nèi)，造成膨脹機(jī)的嚴(yán)重磨損，而且會造成軸承氣壓力在0.65～0.75 MPa之間，被迫停膨脹機(jī)，檢修粉塵過濾器。再之，設(shè)備安裝時N2系統(tǒng)冷箱外的管道為普通鐵管，內(nèi)壁鐵銹未經(jīng)特殊處理，管內(nèi)的焊渣、鐵銹自開車以來一直存在，雖每次停車都對系統(tǒng)進(jìn)行吹凈清掃，但一直未得到徹底解決，導(dǎo)致N2膨脹機(jī)事故頻發(fā)，制約了LNG崗位的長周期運(yùn)行。

針對以上問題采取如下措施：①利用檢修機(jī)會，由儀表空氣總管配一趟空氣管線至空壓機(jī)吸入口，從而使進(jìn)入空壓機(jī)的空氣轉(zhuǎn)為干燥清潔。②在制N2系統(tǒng)之后與壓縮機(jī)一段之間的管線上新裝一套粉塵過濾器，確保粉塵不再進(jìn)入N2系統(tǒng)，防止N2膨脹機(jī)的損壞。③利用停車檢修機(jī)會，對N2系統(tǒng)冷箱外的管道更換為不銹鋼管道。

經(jīng)過以上三方面的處理，現(xiàn)階段N2系統(tǒng)內(nèi)已無粉塵、鐵銹及焊渣，可以保證N2膨脹機(jī)長周期穩(wěn)定運(yùn)行。

4)N2系統(tǒng)壓差大，損壞N2膨脹機(jī)。

正常生產(chǎn)情況下，N2膨脹機(jī)增壓端壓力與膨脹機(jī)進(jìn)口壓力壓差應(yīng)該在0.1 MPa以內(nèi)，在生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn)隨時間推移，壓差越來越大，膨脹機(jī)嚴(yán)重?fù)p壞。

經(jīng)分析主要原因為：①進(jìn)入系統(tǒng)的粉塵、焊渣等進(jìn)入膨脹機(jī)進(jìn)口前的粉塵過濾器內(nèi)，導(dǎo)致粉塵過濾器堵塞。②N2壓縮機(jī)活塞環(huán)為無油潤滑，活塞環(huán)與托架、氣缸之間的磨損物(石墨材料)進(jìn)入膨脹機(jī)過濾器導(dǎo)致過濾器堵塞。(注：此粉塵過濾器在冷箱內(nèi)的下部，若清洗必須放掉冷箱內(nèi)的全部珍珠巖)

針對上述問題，對冷箱內(nèi)的珍珠巖全部扒出，對N2膨脹機(jī)進(jìn)口過濾器進(jìn)行徹底檢查，發(fā)現(xiàn)濾網(wǎng)已徹底堵塞，對濾網(wǎng)進(jìn)行了清理。并自制兩套粉塵過濾器安裝在N2壓縮機(jī)二段出口管道上，將管道內(nèi)的粉塵全部過濾，杜絕將粉塵帶入冷箱內(nèi)的粉塵過濾器，并且兩套過濾器可一開一備，隨時更換內(nèi)芯清理，即使前后壓差大也不必要在停車處理，可以隨時清理雜物。現(xiàn)階段對壓縮機(jī)二段出口過濾器進(jìn)行定期清理，從而避免N2膨脹機(jī)進(jìn)口粉塵過濾器、軸承氣過濾器的堵塞問題，可以保證壓差不在增大，崗位不再因此停車。

5)制N2系統(tǒng)干燥塔過小，導(dǎo)致進(jìn)入系統(tǒng)的N2露點(diǎn)降不下來，開車后冷箱內(nèi)有水。

通過在制N2系統(tǒng)與壓縮機(jī)之間自制一套干燥塔，內(nèi)裝分子篩，對制N2系統(tǒng)后的N2進(jìn)行干燥。結(jié)果，N2的露點(diǎn)由原來的-45 ℃左右降至-75 ℃左右，工藝指標(biāo)為-65 ℃，從而避免N2系統(tǒng)結(jié)冰，大大縮短了置換時間，為正常開車建立了條件。

5 結(jié) 語

該裝置在生產(chǎn)試運(yùn)行期間通過對以上幾方面問題的判斷處理，現(xiàn)在，合成氨尾氣制LNG項目工藝運(yùn)行正逐步趨于正常，各項工藝指標(biāo)和設(shè)計產(chǎn)能達(dá)到了預(yù)期效果，真正實現(xiàn)了將合成氨尾氣中的有效組分甲烷提純液化得到LNG產(chǎn)品，副產(chǎn)的氫氮?dú)饪煞祷叵到y(tǒng)作為合成氨原料的循環(huán)經(jīng)濟(jì)。

X781.4

B

1005-8370(2017)02-43-03

2016-12-29

朱星科(1976—)，甘肅慶陽人，工程師。1999年畢業(yè)于西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)工程專業(yè)。畢業(yè)后一直在甘肅金昌化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司從事生產(chǎn)技術(shù)管理工作。