標準IEC62321-2013對電子電氣產品中微量重金屬(汞、鉛、鎘、鉻)的規范檢測

丁偉（通標標準技術服務有限公司寧波分公司，浙江寧波，315000）

標準IEC62321-2013對電子電氣產品中微量重金屬(汞、鉛、鎘、鉻)的規范檢測

丁偉
（通標標準技術服務有限公司寧波分公司，浙江寧波，315000）

本文闡述了標準IEC62321-2013出臺背景，介紹電子電氣產品中微量重金屬的檢測方法和過程，從而為社會、各行企業規范微量重金屬限量檢測提供了標準。

標準IEC62321-2013；電子電氣產品；微量重金屬

0 引言

電子電氣產品便利我們的同時，其含有的超標有害物質也帶來了極大傷害。2003年歐盟組織發布了電子電氣產品中限量使用微量重金屬的指令，就是要降低這些產品的危害。就我國而言，目前電子電氣產品中微量重金屬限量檢測仍是該行業乃至社會關注的重點[1]。

1 標準IEC62321-2013出臺

2005年歐盟官方雜志公布出《為確立電子電器設備中某些有害物質的最大限量而修改歐盟議會和委員會2002／95／EC指令》委員會決議，規定了電子電氣設備中六種有害物質的最大限量，鎘最大限量為0.01%，其他五項有害物質在均一物質中最大限量為0.1%[2]，標準IEC62321-2013的出臺給微量重金屬檢測提供了更加詳細、準確的檢測方法。

2 電子電氣產品中微量重金屬檢測分析

標準IEC62321-2013對電子電氣產品微量重金屬檢測方法如下：

2.1 測定Hg（IEC62321-4:2013）

2.1.1 濕法消解

（1）濕法消解適用于金屬材料和電子裝置。將1g消解樣品放入反應容器中，加入30mL濃硝酸溶液，然后設置吸收裝置10mL、0.5 mol/L硝酸溶液，同時裝入回流冷卻裝置。室溫時在設定程序下消解1h,再轉入90℃環境下繼續消解2h后冷卻消解液,用吸收管吸取后轉入250mL容量瓶中。為防止部分元素被氧化，當樣品被消解完時需加入5%(m/m)硝酸溶液。

（2）采用ICP-MS和ICP-OES分析。先用水稀釋消解樣品后再檢測，需加內標時要先加入250μL內標溶液再定容。

（3）若樣品沒有被完全消解,要對溶液進行過濾，用l5%(m/ m)硝酸溶液清洗殘渣3-4次，還需加入5%(m/m)硝酸溶液。

2.1.2 微波消解

（1）微波消解用于以下材料: 含有大量Si、Zr、Hf、Ti、Nb 或W 的金屬材料、聚合物。將100mg樣品放入PTFE-TFM 或PFA-TFM 消解容器中,加入5mL濃硝酸、1.5mL HBF4溶液、1.5mL 30%(m/m) H2O2和1mL水，封閉消解瓶，按反應程序在微波環境下消解（當樣品中無易被氧化的物質時才可以加入H2O2）。

（2）消解完成后冷卻1h,過濾消解液并轉至25mL容量瓶中,用水定容。

（3）消解時，任何樣品的殘渣都要用離心機或濾紙將它們分離。

（4）熱解析金汞齊化系統

先加入樣品再將容器放在加熱爐上加熱，收集產生的氣體并壓入分解爐中進一步分

解。將氣體排入水銀收集管內，因只有汞可以溶于水銀，其他不容氣體通過排氣閥排出，然后從350—600°C加熱含有汞的水銀收集管，將得到的汞吸入熒光池或吸收池中在波長為253.7nm環境下測定其吸收峰和熒光強度。

2.2 測試Pb、Cd和Cr(IEC62321-5:2013)

2.2.1 聚合物測試

采用酸消解法時，經研磨或切割的400mg樣品準確稱量至0.1mg。采用干灰化法或微波消解時，稱取的200mg樣品至0.1mg。

（1）干灰化法

當樣品中不含有鹵化物時：

將樣品放入坩堝容器中，將容器放在耐熱絕熱板孔中用噴燈加熱，蓋子通風。當樣品分解剩一個焦塊時，緩慢加熱直到揮發分解物被充分排出，到只剩下干的碳質殘渣時再將坩堝放入525—575°C馬沸爐中，注意爐門打開的程度，繼續加熱至碳完全氧化得到干凈的灰燼。將坩堝從爐中拿出并冷卻，加入5mLHNO3溶液，獲得液移入50mL容量瓶中，用水定容后得到濃縮樣品溶液，再轉至100mL容量瓶用水定容。用吸管取2.5mL溶液放入燒杯中，將燒杯置于電熱板上加熱至溶液干燥完全，用水洗燒杯內壁，加入1mL鹽酸溶液用于測定隔或加入1.5mL鹽酸溶液測定鉛。慢慢升溫溶解燒杯中的鹽后冷卻，再轉至50mL容量瓶中，根據情況做如下處理：

測定Pb，用水定容、搖勻。

測定Cd，若樣品中不含有雜質（銅、鐵、鋅或鎳等），加1mL鈷溶液和5mL硫脲溶液。如果樣品中含有其他雜質時，用10mL掩體劑替代5mL硫脲溶液。

當樣品中含有一定鹵素化合物時：

將樣品放入坩堝中，加入10-15mL硫酸，放在電熱板或砂浴上加熱至槊料融化變黑后冷卻，再加入5mLHNO3溶液，持續加熱至產生白煙，冷至室溫后將坩堝放入525—575°C馬沸爐中，蒸發、干燥和灰化樣品直到碳被完全焚化。灰化后，加5mLHNO3溶液，再將獲得液轉入50mL容量瓶內定容。

（2）酸消解法

用于測定Cd，Cr，不適用測定Pb，Pb與硫酸生成PbSO4沉淀造成Pb 損失。

a)將樣品放入長頸瓶，加入5mL硫酸和1mL硝酸，加熱長頸瓶直到樣品灰化并產生白煙。停止加熱，加入少量（約0.5mL）硝酸繼續加熱直到白煙產生。重復以上過程直到消解液變成淺黃色。

b)冷卻樣品，加入少量H2O2，然后再次加熱直到產生白煙。冷卻后將溶液移入100mL容量瓶，用水定容。若需加內標時，以100mL的最后體積為參考，對于ICP-OES 和ICP-MS（在1:1000稀釋步驟之后），在加滿之前加入1000 μL內標。

c)當一般的消解方法不足以消解或樣品中含有相當量的Si、Tl時：

步驟同a)

冷卻樣品，加入少量H2O2，然后再次加熱到產生白煙。冷卻后將溶液移入碳氟樹脂容器，加入5mL HF，加熱容器到產生白煙。加入硼酸形成氟絡合離子化合物以保護石英電漿火焰管。冷卻后將溶液移入100mL PTFE/PFA 容量瓶，加水定容。

d)任何樣品遺留物都應用離心機或濾紙將它們分離，殘渣應用合適的測量手段（如XRF）來檢測以確定不含目標元素（這法不適合AFS）。

（3）微波消解法

a)將樣品放入PTFE-TFM 或PFA-TFM 消解容器中,加入5mL濃硝酸，加少量H2O2，封閉消解瓶按反應程序將其放在微波環境下進行消解。

b)完成消解后拿出消解罐冷卻,過濾消解溶液，將濾液轉到25mL容量瓶中,用水定容。

2.2.2 金屬測試

（1）常規消解法

把樣品放入燒杯中用表面皿覆蓋，加入20mL混酸1（2體積鹽酸、1體積硝酸和2份水）后加熱至樣品溶解。冷卻后用水沖洗容器內壁，將溶液轉移入100mL容量瓶中加水定容。元素種類和數量由選擇的分析方法而定。

使用AFS時：在稀釋樣品前，吸收2.50mL溶液轉至100mL燒杯中，然后在電熱板上低溫加熱，直到溶液干燥后用水沖洗燒杯內壁，加入1.0mL鹽酸測定鎘或加入1.5mL鹽酸測定鉛。緩慢加熱燒杯溶解其內鹽后冷卻，將溶液移至50mL容量瓶中，處理如下：

測定Pb，加4mL掩體劑，用水定容，然后將溶液充分混合、靜置停放30min后，過濾出上清夜、檢測。

測定Cd，加1mL鈷溶液、5mL掩體劑，用水定容，將溶液充分混合、靜置后過濾出上清夜、檢測。

（2）樣品含有Zr，Hf，Ti，Ta，Nb或W

將樣品放入PTFE/PFA燒杯中并覆蓋，加入20mL混酸2（1體積硝酸和3體積氫氟酸）后加熱使樣品溶解。冷卻室溫后用水沖洗容器內壁，將溶液轉入100mL容量瓶中定容。因使用了HF，作為內標的溶液不能含有稀土元素。（此法不適合AFS）。

（3）樣品含有Sn

將樣品放入燒杯中覆蓋，將10mL混酸3（3體積鹽酸和1體積硝酸）分次加入燒杯，劇烈反應后慢慢加熱燒杯至樣品溶解，冷卻至室溫后洗容器內壁，再加入10mL硫酸溶液至產生SO3。冷卻后加入20mL氫溴酸加熱到產生白煙，重復此過程三遍。冷卻后，加入10mL硝酸。將所得溶液轉至100mL容量瓶內定容，得到濃縮的樣品溶液。

2.2.3 電子產品測試

（1）王水消化法

a）不使用AFS時：稱2g樣品充分粉碎放入反應器中，加入22.5mL鹽酸和7.5mL硝酸，然后將樣品進行消解。室溫消解試樣12h，再在120℃下消解2h，冷卻、過濾濾液，用鹽酸清洗濾渣3-4次，所得濾液轉至容量瓶，用5%（m/m）鹽酸定容。

b）使用AFS時：將2.5mL濃樣品溶液按照1:40比例稀釋，將稀釋液放入燒杯中加熱，直到燒杯中溶液變干，然后加入1.0mL鹽酸測定鎘或1.5mL鹽酸測定鉛。再加熱燒杯，充分溶解鹽后冷卻，將含鹽溶液轉移容器中。測定如下：

測定Pb，加入掩體劑，用水定容，然后將溶液充分混合、靜置停放，過濾出上清夜、檢測。

測定Cd，加入鈷溶液、掩體劑，用水定容。然后將溶液充分混合、靜置停放，過濾出上清夜、檢測。

（2）微波消解

a）稱試樣200mg放入消解罐，加入4mLHNO3、2mL HBF4、1mL H2O2和1mL水。為使剛產生的氣體立刻釋放，封閉前要輕搖消解罐。然后將消解罐放入微波爐中對樣品消解。

b）消解完成后，取出消解罐冷卻，加入4mL鹽酸溶液。混合后，再密閉消解罐，對試樣進行二次消解。完成消解后，過濾消解液并轉入25mL容量瓶中，加入5%（m/m）鹽酸溶液定容。

在實際操作中一次試驗要做2-3次重復分析，稱取樣品應少于2.00g。電子產品含有與HNO3、HBF4、H2O2和HCl反應的物質，產生CO2、NOx等氣體，這些氣體增加密閉罐壓力，微波爐安全系統下降，消解罐被打開，檢測目標元素可能損失，嚴重的可能發生爆炸[3]。

3 結束語

用，電子電氣產品制造企業應依據該標準控制電子電氣產品中微量重金屬等有害物質含量，檢測機構也應按照國家質量檢測標準對微量重金屬有害物質進行限量檢測。

[1]朱凱鵬，馮瑞祥，劉衛杰.［J］.電子技術與軟件工程，2013年，17期：195.

[2]陳澤勇，張進軍.IEC62321有害物質檢測方法進展[J].信息技術與標準化，2009(07).

[3]武海云.IEC/TC111/WG3有害物質檢測方法標準化熱點[J].信息技術與標準化.2014(12).

IEC62321-2013標準的制定對微量重金屬檢測起到規范作

Standard IEC62321-2013 for trace amounts of heavy metals (mercury, lead, cadmium, chromium) in electronic and electrical products Standard detection

Ding Wei
(Standard Technology Service Co., Ltd. Ningbo branch,Ningbo Zhejiang,315000)

This paper expounds the introduced background of standard IEC62321-2013, and the analysis method and test process of trace metals in electronic electrical.It provides a standard for society and all enterprise in limited specification detection of trace heavy metals

Standard IEC62321-2013 ;electronic and electrical product;trace metals