氯化苯生產(chǎn)中三廢的治理現(xiàn)狀

代 煒，胡彥禮

(1.凱本金威特種化學(xué)品(濟(jì)寧)有限公司，山東 濟(jì)寧 272000；2.濟(jì)寧中銀電化有限公司，山東 濟(jì)寧 272000)

資源與環(huán)境

氯化苯生產(chǎn)中三廢的治理現(xiàn)狀

代 煒1，胡彥禮2

(1.凱本金威特種化學(xué)品(濟(jì)寧)有限公司，山東濟(jì)寧272000；2.濟(jì)寧中銀電化有限公司，山東濟(jì)寧272000)

介紹了氯化苯生產(chǎn)過程中三廢的產(chǎn)生，總結(jié)了三廢治理的現(xiàn)狀。

氯化苯；三廢；回收利用

氯化苯生產(chǎn)過程中排放的三廢含有苯類物質(zhì)，對環(huán)境污染大，對人類危害大，難以自然降解。若不經(jīng)妥善處理，就對環(huán)境產(chǎn)生了污染，破壞生態(tài)平衡和自然資源，影響工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和人民健康。

1 廢水的產(chǎn)生及治理

1.1 廢水的產(chǎn)生

根據(jù)氯化苯生產(chǎn)工藝流程，氯苯生產(chǎn)的廢水污染源有五類。數(shù)量較大的有中和工序水洗與中和廢水。苯氯化后的酸性氯化液強(qiáng)制水洗除去氯化氫及三氯化鐵，產(chǎn)生高濃度酸性水，并含有0.4%的三氯化鐵。每生產(chǎn)1噸氯化苯產(chǎn)生水洗酸0.4噸，廢水中鹽酸濃度為8%～12%，但Fe3+濃度高呈棕色，并含有苯、氯苯，另外還有少量的氯化氫及氯化鈉。經(jīng)過水洗后含有少量酸和三氯化鐵的氯化液再經(jīng)過堿洗中和確保氯化液保持中性，每噸氯苯約產(chǎn)生0.15噸堿性廢水。其二是精餾工序水環(huán)真空泵及二中工序水力真空噴射泵廢水，每噸氯苯約產(chǎn)生0.04噸廢水，主要污染物為氯苯和二氯苯。三是各類干燥罐、儲罐如：原苯干燥罐、氯化液干燥罐、成品干燥罐、原苯罐、回收苯罐、氯化液罐底部排放的廢水，每噸約產(chǎn)生0.01噸廢水，主要污染物有苯、氯苯及氯化鈉，集中回苯水分離罐分離后再排放。四是精粗餾塔洗塔廢水。五是收發(fā)貨崗位各苯泵、成品泵的冷卻水下水，由于存在跑冒滴漏等現(xiàn)象引起冷卻水中含有少量苯等有機(jī)物。

1.2 水洗廢酸的回收利用

對水洗產(chǎn)生的酸性廢水即水洗酸，由于成分復(fù)雜，現(xiàn)分步對雜質(zhì)進(jìn)行處理凈化。對于多氯苯及碳化物殘?jiān)群谏珣腋∥铮F(xiàn)主要采用以石英砂為填料的過濾器過濾除雜。除雜后的水洗酸清澈透明，基本不含黑色懸浮物，可以送到副酸工序采用絕熱提濃吸收的辦法，除去酸中的苯等有機(jī)物。來自噴淋吸收后的HCL氣體，進(jìn)入絕熱吸收塔底部，逆流而上與吸收塔頂部順流而下的水洗酸逆向接觸吸收，生成高濃度的鹽酸由塔底部流出。利用HCL吸收產(chǎn)生的熱量控制反應(yīng)溫度在塔頂蒸出含苯有機(jī)物，經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后回收利用。不凝尾氣進(jìn)入噴射泵經(jīng)循環(huán)水罐排入大氣中。提濃的水洗酸完全可以滿足用戶需求，可以直接出售。也可用大孔徑樹脂吸附除去三價(jià)鐵離子，使鐵離子濃度由0.4%降低至20mg/L，除鐵后的水洗酸可以達(dá)到工業(yè)酸的品質(zhì)。這樣既解決了原來的水洗酸直接排放造成環(huán)境污染的問題，又起到了節(jié)能減排，廢物資源化利用。

1.3 洗塔廢水的回收利用

現(xiàn)今氯苯生產(chǎn)多采用板式浮閥塔充當(dāng)粗精餾塔，在蒸餾過程中，由于二氯苯的熱敏性，產(chǎn)生一些焦化物，另外，氯化反應(yīng)中生產(chǎn)的少量焦化物，中和過程中殘留的少量鹽和堿，都影響塔的傳熱效果。現(xiàn)今氯苯生產(chǎn)過程多采用封閉洗塔方式，蒸出物經(jīng)塔頂全凝器冷卻回到水洗中和系統(tǒng)，塔釜的含碳化合物及多氯苯殘?jiān)?jīng)沉淀后排放廢水至廢水處理池，達(dá)標(biāo)后排放。

1.4 有機(jī)廢水的處理

目前國內(nèi)氯化苯廢水治理主要采用吹脫(或汽提)、吸附與生物處理相結(jié)合的辦法，由于苯和氯化苯是易揮發(fā)物質(zhì)，溫度升高利于苯和氯化苯的揮發(fā)，因此在吹脫過程中，應(yīng)將污水加熱到一定溫度，使水中的苯和氯苯氣化經(jīng)冷凝器冷凝回收，少量未冷凝的氯苯和苯用活性炭吸附回收，吸附后的活性炭再生繼續(xù)使用。曝氣后的廢水中的苯和氯苯濃度大幅度降低，苯在廢水中從曝氣前7～10mg/L降至 0.1mg/L。氯苯在廢水中濃度由曝氣前600～700mg/L降至 0.2mg/L，這樣處理廢水回收苯和氯苯，經(jīng)濟(jì)效益可觀。

2 廢氣的產(chǎn)生及治理

2.1 廢氣的產(chǎn)生

氯苯生產(chǎn)中的廢氣主要有三類，一是苯氯化后生成的副產(chǎn)氯化氫尾氣中夾帶的苯、氯化氫氣體及未反應(yīng)的廢氯；二是各儲罐排氣、粗餾全凝器、精餾真空系統(tǒng)排氣等；三是來自噴淋后的氯化尾氣除含有HCL氣體外，還帶有少量的苯、未反應(yīng)得氯氣等雜質(zhì)，在吸收的過程中，這些不能被吸收的雜質(zhì)氣體最后被噴射泵抽到循環(huán)水罐，經(jīng)過排空管被放空[1]。

2.2 廢氣的治理

對于氯化尾氣中夾帶的苯，主要采用低溫噴淋吸收的辦法，使尾氣中的苯降至5～20g/m3，副酸吸收后冷凝的苯經(jīng)苯酸分離后回收；吸收后的尾氯主要采用曝氣后經(jīng)沉淀后的上清液吸收廢氯。

對于各儲罐的排氣，主要采用把各個(gè)儲罐排氣連為一體，最后用通低溫循環(huán)水的冷凝器冷凝的辦法減少排氣帶苯；對粗餾排氣，主要采用降低回收苯溫度，降低回收苯的飽和蒸氣壓，同時(shí)增加粗餾排氣冷凝器，降低粗餾排氣含苯量；對于精餾真空排氣，主要采用活性炭吸附的辦法降低真空排氣帶苯。

對于噴淋后廢氣，采取增加冷凝器的辦法，冷凝部分苯蒸汽，回收物料。對于尾氣中含有的少量氯氣，增加堿洗裝置一套，吸收尾氣中的氯氣，取得了一定的效果。

3 廢渣的產(chǎn)生及治理

氯苯生產(chǎn)中的廢渣污染源主要為氯化反應(yīng)生成的多氯苯及碳化物殘?jiān)τ诼缺缴a(chǎn)中最后產(chǎn)生的殘?jiān)泄ば蛟俳?jīng)過精餾回收部分一氯苯后，多氯苯殘液或繼續(xù)精制結(jié)晶得到對二氯苯及粗鄰二氯苯；或直接作為商品出售。對于洗塔及曝氣處理后的廢水經(jīng)沉淀后產(chǎn)生的碳化物殘?jiān)饕捎弥苯渝仩t焚燒的辦法，大大提高了處理效果。

節(jié)能降耗、保護(hù)資源、保護(hù)環(huán)境是氯苯可持續(xù)發(fā)展的唯一出路。當(dāng)前我國氯苯面臨著新的挑戰(zhàn)，即資源緊缺、能源緊張、價(jià)格上漲，這些對能源和資源消耗大戶無疑形成了硬性約束。科技進(jìn)步推動了氯苯生產(chǎn)的發(fā)展，造福于人類，可是隨之對人類賴以生存的環(huán)境帶來了一定的危害和破壞作用。氯苯生產(chǎn)必須要大力開展環(huán)保綜合治理工作，綜合利用變害為利、變廢為寶，大力研制開發(fā)和推廣應(yīng)用清潔生產(chǎn)工藝，最終實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。

[1] 康長永，趙 玄，賈 亮.氯化苯生產(chǎn)過程中三廢的產(chǎn)生與處理[J].中國氯堿，2012，(06):21-22.

(本文文獻(xiàn)格式：代煒，胡彥禮.氯化苯生產(chǎn)中三廢的治理現(xiàn)狀[J].山東化工，2017，46(16)：183-184.)

Current Situation of Waste Treatment in the Production of Chlorobenzene

Dai Wei1，Hu Yanli2

(1.CABB Jin Wei Specialty Chemicals(Jining)Co.,Ltd.，Jining 272000,China；2.Jining Zhongyin Electrochemical Co.,Ltd. ,Jining 272000，China)

This paper introduces the production of waste in the process of chlorobenzene ,and summarizes the current situation of waste treatment .

chlorobenzene;waste;recycling

TQ110.9

：A

：1008-021X(2017)16-0183-02

2017-06-05

代 煒(1986—)，山東濟(jì)寧人，大學(xué)本科，助理工程師，主要研究苯、氯苯、氯乙酸等的生產(chǎn)工藝。