原子吸收分光光度法測定止咳桃花散中汞和砷含量

陳德妙，單敏，黃潔

（陜西省西安市食品藥品檢驗(yàn)所，陜西西安 710054）

原子吸收分光光度法測定止咳桃花散中汞和砷含量

陳德妙，單敏，黃潔

（陜西省西安市食品藥品檢驗(yàn)所，陜西西安 710054）

目的為止咳桃花散的質(zhì)量控制和標(biāo)準(zhǔn)制訂提供科學(xué)依據(jù)。方法采用原子吸收分光光度法檢測汞和砷的含量。結(jié)果汞和砷的質(zhì)量濃度線性范圍分別為0～10 g／L（r＝0.999 7）和2.5～50.0 g／L（r＝0.999 5），回收率分別為95.29%和93.62%，RSD分別為1.48%和1.18%，檢測限分別為0.04 g／L和0.01 g／L。結(jié)論該方法簡便、準(zhǔn)確，可有效控制止咳桃花散的質(zhì)量。

原子吸收分光光度法；汞；砷；止咳桃花散

止咳桃花散由朱砂、麝香、川貝、石膏等7味中藥組方，具有清肺、化痰、止咳、通竅、散熱之功效，用于百日咳及久咳不愈。方中含有朱砂、石膏等礦物藥，含有一定量的汞(Hg)、砷(As)等有害元素，有必要對其進(jìn)行限量檢測。Hg和As的分析方法很多，但都存在分析步驟煩瑣、時(shí)間長、靈敏度和準(zhǔn)確度差的問題。本研究中，采用微波消解－氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定止咳桃花散中Hg和As的含量[1－7]，具有樣品處理簡單、時(shí)間短、節(jié)省試劑和準(zhǔn)確性高等特點(diǎn)[8－9]，對止咳桃花散制劑的質(zhì)量控制[10]及應(yīng)用的安全性、有效性具有重要意義。現(xiàn)報(bào)道如下。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

AFS－230型雙道原子熒光光度計(jì)（北京海光儀器公司）；汞空心陰極燈；砷空心陰極燈；CEMMARS－5型微波消解儀（美國CEM公司）。

1.2 試藥

汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（1 000 μg／mL，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，批號為1730），砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（1 000 μg／mL，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，批號為1611），臨用前將其稀釋至1.00 μg／mL作為Hg和As的標(biāo)準(zhǔn)使用液；還原劑：稱取5.0 g氫氧化鉀溶于200 mL蒸餾水中，再稱取5.0 g硼氫化鉀溶于其中，用水稀釋至250 mL（2%），現(xiàn)用現(xiàn)配；水為超純?nèi)ルx子水，濃硝酸(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司，批號為20110916)，濃硫酸(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司，批號為20130721)，硼氫化鉀，氫氧化鉀，均為優(yōu)級純。止咳桃花散（批號為130701，130702，130703，延安常泰藥業(yè)有限責(zé)任公司）。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品處理

Hg：精密稱取0.5 g樣品于密封玻璃管中，兩端用玻璃棉堵塞，以0.1 m3／h的流速通過高純氮?dú)? h，用適量汞吸收液（硫酸溶液、高錳酸鉀溶液等體積混合）吸收于100 mL容量瓶至刻度，混勻。同時(shí)作試劑空白。

As：稱取0.5 g樣品于消化罐中，加入5 mL硝酸、3 mL去離子水于微波消解裝置中進(jìn)行消解。消解完畢，冷卻，開啟消化罐，用電熱吹風(fēng)機(jī)吹至近干，以趕盡二氧化氮。用去離子水把消化液轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，加入5%（W／V）硫尿2.5 mL，用去離子水定容至刻度，混勻，放置30 min，測定。同時(shí)作試劑空白。

2.2 原子吸收分光光度儀工作參數(shù)

光電倍增管負(fù)高壓：260 V；原子化器溫度：200℃；原子化器高度：8 mm；燈電流：As 50 mA，Hg 30 mA；載氣流量：600 mL／min；屏蔽氣流量：800 mL／min。

2.3 方法學(xué)考察

標(biāo)準(zhǔn)曲線制備：配制Hg標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0.50，1.00，2.00，4.00，10.00 μg／L的溶液，As標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為1.00，2.50，5.00，10.00，20.00 μg／L的溶液，運(yùn)行儀器標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制程序。結(jié)果Hg標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為Y＝91.238 7X－10.260 9，r＝0.999 7(n＝5)，線性范圍為1～10 μg／L；As標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為Y＝120.359 0X－54.073 4，r＝0.999 5(n＝5)，線性范圍為2.5～50.0 μg／L。

檢測限及精密度試驗(yàn)：根據(jù)儀器設(shè)定的測定檢出限程序，連續(xù)測定空白溶液12次，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系列測定，制作工作曲線，根據(jù)公式DL＝3×SD／k計(jì)算出Hg和As的檢測限分別為0.04 μg／L和0.01 μg／L。取2.3項(xiàng)下質(zhì)量濃度為2.00 μg／L的Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液及質(zhì)量濃度為5.00 μg／L的As標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測定5次，結(jié)果的RSD分別為1.0%和1.2%(n＝5)。

重復(fù)性試驗(yàn)：取同一批樣品6份，依法制備供試品溶液，按相應(yīng)方法測定。結(jié)果Hg含量的RSD為0.41%（n＝6），As含量的RSD為0.36%（n＝6），表明該方法重復(fù)性良好。

穩(wěn)定性試驗(yàn)：取同一供試品溶液，室溫下放置，分別于0，2，4，6，8，10，12，24 h時(shí)依法測定Hg和As的含量。結(jié)果Hg和As含量的RSD分別為0.63%，0.76%（n＝8），表明供試品溶液在24 h內(nèi)基本穩(wěn)定。

加樣回收試驗(yàn)：精密稱取已知含量的同一批(批號為130702）樣品適量，分別加入高、中、低3個(gè)質(zhì)量濃度水平的Hg，As標(biāo)準(zhǔn)工作液各3份，依法分別制備供試液，測定含量，并計(jì)算回收率。結(jié)果見表1。

表1 加樣回收試驗(yàn)結(jié)果（n＝9）

2.4 樣品含量測定

利用本法對3批止咳桃花散中Hg和As的含量進(jìn)行了測定，結(jié)果見表2。

表2 樣品含量測定結(jié)果（ g／g）

3 討論

用不同濃度的KBH4溶液進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果Hg在KBH4濃度為0.5%時(shí)有較高的熒光強(qiáng)度值，其后隨KBH4濃度的增大而減小并趨于穩(wěn)定。這是因?yàn)镠g并不生成氫化物，只是被還原成氣態(tài)的Hg，故只需要少量的還原劑。As的熒光強(qiáng)度值隨KBH4濃度的增加而增大，但當(dāng)KBH4的濃度大于3.0%時(shí)，As的熒光強(qiáng)度值反而減小。其原因?yàn)锳s需要生成氣態(tài)的氫化物，故需要一定量的KBH4，但過量的KBH4產(chǎn)生的大量氫氣也會稀釋氫化物的濃度，使熒光強(qiáng)度值降低。故選擇2%的KBH4溶液。熒光強(qiáng)度值受許多因素的影響。燈電流增大，熒光值隨之增大，但重復(fù)性變差；光電倍增管負(fù)高壓增加時(shí)，信號及噪聲水平也增大；過高的載氣流量會沖淡元素的濃度，熒光值反而減小。故選擇文中的儀器條件。

本試驗(yàn)中建立了止咳桃花散中Hg和As含量的測定方法。操作簡便、快捷、靈敏度高，適用于產(chǎn)品的質(zhì)量控制。

[1]丁蓓蒂，陳彥，陳文秋，等.石墨爐原子吸收分光光度法測定復(fù)方阿膠漿中微量鉛、鉻含量[J].中國藥業(yè)，2013，22（10）：70－71.

[2]程小寧，余敏靈，黃琳.墨爐原子吸收分光光度法測定維生素C原料中微量鉛、鎘含量[J].中國藥業(yè)，2012，21（3）：12－13.

[3]趙愛麗，高磊，陳秀勤.石墨爐原子吸收分光光度法測定牙痛一粒丸中雄黃含砷量[J].中國藥業(yè)，2001，10（5）：37－38.

[4]王永來，熊明玲，陳紅軍.原子吸收分光光度法測定骨碎補(bǔ)藥材中的重金屬[J].中國藥業(yè)，2011，20（3）：12－13.

[5]肖引，馬延.原子吸收分光光度法測定洗腸液中鉀含量[J].中國藥業(yè)，2015，24（23）：96－97.

[6]宋陽，宋廣群，茅建輝.原子吸收分光光度法測定骨肽注射液中鈣的含量[J].中國藥房，2012，23(23):2171－2172.

[7]石巖，肖新月，石上梅，等.微波消解－石墨爐原子吸收法測定阿膠中鉻含量[J].藥物分析雜志，2011，31(8):1527－1529.

[8]王寧生，湯毅珊，潘華新，等.生物樣品及中藥中汞和砷的測定[J].分析測試學(xué)報(bào)，1999，18(4):13.

[9]李勁峰，邵歆.雙道原子熒光光譜法同時(shí)測定茶葉中汞和砷[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2007，17(1)：70.

[10]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010:128.

Content Determination of Hg and As in Zhike Taohua Powder by Atomic Absorption Spectroscopy

Chen Demiao,Shan Min,Huang Jie
(Institute for Drug Control of Xi′an,Xi′an,Shaanxi,China710054)

Objective To provide the scientific foundation for quality control and standard establishment of Zhike Taohua Powder.M ethodsHg and As were determined by atomic absorption spectroscopy.ResultsThe linear range of Hg and As were 0－10 μg／L (r＝0.999 7)and 2.5－50.0 μg／L(r＝0.999 5);The average recovery rate were 95.29%and 93.62%,theRSD were 1.48%and 1.18%,respectively.The detection limits werer 0.04 μg／L and 0.01 μg／L.ConclusionThis method is simple,accurate and can be used for the quality control of Zhike Taohua Powder.

atomic absorption spectroscopy;Hg;As;Zhike Taohua Powder

R284.1；R286.0

A

1006－4931(2017)01－0031－02

10.3969／j.issn.1006－4931.2017.01.010

2016－06－22；

2016－09－29)

陳德妙(1978－)，女，主管藥師，研究方向?yàn)樗幬餀z驗(yàn)，(電子信箱)378622367＠qq.com。