濃香型原酒中塑化劑的吸附劑篩選

張 旋，韓 韜，顏廷才，白 冰，王艷超，馬榮山,*

（1.沈陽農(nóng)業(yè)大學食品學院，遼寧 沈陽 110866；2.沈陽市農(nóng)業(yè)監(jiān)測總站，遼寧 沈陽 110034）

濃香型原酒中塑化劑的吸附劑篩選

張 旋1，韓 韜2，顏廷才1，白 冰1，王艷超1，馬榮山1,*

（1.沈陽農(nóng)業(yè)大學食品學院，遼寧 沈陽 110866；2.沈陽市農(nóng)業(yè)監(jiān)測總站，遼寧 沈陽 110034）

選用4 種大孔樹脂和4 種酒類專用活性炭為吸附劑，采用靜態(tài)吸附法，首先對57%酒精度模擬加標酒樣進行吸附實驗，以鄰苯二甲酸二甲酯（dimethyl phthalate，DMP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（diisobutyl phthalate，

DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（di-n-butyl phthalate，DBP)、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（diethylhexyl phthalate，

DEHP）4 種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的吸附率為指標進行初選。之后用57%酒精度濃香型原酒進行驗證，以塑化劑的吸附率和原酒中己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯4 種香氣成分的損失率作為指標，篩選出理想的吸附劑。結(jié)果表明：1）JT201、JT203酒類專用活性炭對模擬酒樣中4 種塑化劑的吸附效果較好，平均吸附率為91.01%

和87.21%，大孔樹脂中非極性的D4006較其他樹脂吸附效果好，吸附率達73.67%；極性大孔樹脂NKA-Ⅱ和顆?；钚蕴康奈铰什蛔?0%，初選JT201、JT203酒類專用活性炭為原酒中塑化劑的吸附劑。2）JT201、JT203酒類專用活性炭吸附后，原酒中DMP、DBP的去除率均達90%以上，JT201對DIBP、DEHP的去除率均達80%以上，JT203對

DIBP、DEHP去除率為78%、72%；JT201、JT203吸附處理后原酒中己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯分別損失7.7%、6.1%、11.9%、11.6%和10.4%、8.6%、33.9%、16.0%，本研究確定JT201酒類專用活性炭為去除濃香型原酒中塑化劑的最佳吸附劑。

濃香型原酒；塑化劑；吸附劑；酒類專用活性炭；大孔樹脂

鄰苯二甲酸酯（phthalic acid ester，PAEs）又稱酚酞酯，是目前國內(nèi)外工業(yè)生產(chǎn)中使用最多的塑料、樹脂和橡膠類制品的塑化劑，因其分子結(jié)構(gòu)與荷爾蒙類似，故被稱為“環(huán)境荷爾蒙”[1-3]（以下文中所提“塑化劑”專指PAEs類塑化劑）。過量的塑化劑經(jīng)由食物鏈進入人體，形成假性荷爾蒙，影響人體內(nèi)荷爾蒙含量，進而干擾人體正常內(nèi)分泌，導致內(nèi)分泌失調(diào)。若長期食用含塑化劑的食品可能引起生殖系統(tǒng)異常，甚至有造成畸胎、癌癥的危險，因此關(guān)于塑化劑的研究與控制受到世界各國的普遍重視[4-7]。2013年白酒塑化劑超標事件，使白酒這一傳統(tǒng)行業(yè)受到前所未有的重創(chuàng)，同時也將白酒中的塑化劑引入大眾視線。白酒的主要成分乙醇對塑化劑具有較好的溶解性，因此白酒存在被污染的風險[8-10]。

本課題組曾對濃香型白酒釀造過程中塑化劑來源進行了分析研究，發(fā)現(xiàn)釀造過程中不接觸塑料制品的情況下，白酒中的塑化劑主要來源于原料，在原料、發(fā)酵各階段產(chǎn)物（酒頭、原酒、酒尾等）中均檢測到了鄰苯二甲酸二甲酯（dimethyl phthalate，DMP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（diisobutyl phthalate，DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（di-n-butyl phthalate，DBP)、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（diethylhexyl phthalate，DEHP）4 種塑化劑，總含量0.40～2.64 mg/kg，其中原酒中DMP、DIBP含量達0.74、1.79 mg/kg[11]。眾所周知，原酒是勾兌成品酒的重要原料，原酒的質(zhì)量安全勢必會危及到成品酒的食用安全。因此在白酒釀造過程中，在嚴格保證原料質(zhì)量，避免使用塑料制品同時，采取脫除原酒中塑化劑的后期處理也是必要的。塑化劑是近年新興的污染物質(zhì)，李彥玲等[12]采用粉末活性炭對基酒中的DBP進行了去除研究，王遠成等[13]研究了椰殼活性炭對白酒中DIBP、DBP、DEHP的吸附，由于白酒香型繁多，白酒成分復雜[14-15]，關(guān)于白酒中塑化劑脫除還有待進一步研究。熊含鴻[16]、王成娟[17]等研究表明白酒樣品中DMP、DIBP、DBP含量較高，結(jié)合本課題組以前的研究[11]，本實驗選擇DMP、DIBP、DBP、DEHP作為目標塑化劑?；钚蕴亢痛罂讟渲前拙粕a(chǎn)中常用的除濁吸附劑[18-19]，因此實驗選用4 種大孔樹脂和4 種酒精專用活性炭作為吸附劑，采用靜態(tài)吸附法，首先對57%酒精度模擬加標酒樣進行吸附實驗，以DMP、DIBP、DBP、DEHP的吸附率為指標，進行初選研究。然后用57%酒精度濃香型原酒進行驗證，以4 種塑化劑的吸附率和原酒中己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯4種香氣成分的損失率作為指標，篩選出理想的吸附劑，為去除白酒中塑化劑的研究提供實驗數(shù)據(jù)。本實驗采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（gas chromatography-mass spectrometer，GC-MS）儀對樣品中塑化劑進行定性及定量分析。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

57%酒精度濃香型白酒原酒（42 d發(fā)酵），由沈陽某酒廠提供；JT201、JT203、顆粒炭和高分子介質(zhì)炭4 種酒類專用活性炭 沈陽新科添加劑公司；正己烷（色譜純）、丙酮、95%乙醇、無水乙醇等為分析純 沈陽農(nóng)業(yè)大學國資處；白酒色譜成分分析標準物質(zhì)GBW（E）100012（混標）、GBW（E）100013（內(nèi)標）、16 種塑化劑標準混合溶液（質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L） 沈陽鼎國生物技術(shù)有限公司；D4006、H1020、AB-8、NKA-Ⅱ型大孔樹脂 天津南開大學化工廠，其物理性質(zhì)見表1。

表 1 大孔樹脂的物理性能Table 1 Physical properties of macroporous resins

1.2 儀器與設(shè)備

7890A-5975C GC-MS儀 美國安捷倫公司；CP-3800 GC儀 美國瓦里安公司；NW-10VF超純水系統(tǒng)上?？道追治鰞x器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 吸附劑初選

大孔樹脂使用前需要進行預處理：95%乙醇浸泡24 h，去除殘留在樹脂孔道中的致孔劑及其他雜質(zhì)，充分溶脹。用95%乙醇清洗直至洗出液加水（1∶1，V/V）無白色渾濁為止，最后用超純水反復洗滌至無明顯乙醇氣味后，吸干樹脂中水分，備用[20]。

用無水乙醇配制57%酒精度的模擬酒樣，并添加適量塑化劑標準混合溶液，使模擬酒樣中4 種塑化劑質(zhì)量濃度均為1 mg/L，搖勻備用。根據(jù)參考文獻[21]的方法，準確稱取吸附劑2.5 g于三角瓶中，加入50 mL模擬酒樣，靜態(tài)條件下吸附24 h后過濾，分別檢測濾液中DMP、DIBP、DBP和DEHP 4 種塑化劑含量，計算塑化劑的吸附率，同時做參照和空白實驗。

1.3.2 驗證實驗

準確稱取吸附劑2.5 g于三角瓶中，加入50 mL原漿白酒，靜態(tài)條件下吸附24 h后過濾，分別檢測濾液中DMP、DIBP、DBP和DEHP 4 種塑化劑以及乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯4 種主要白酒酯香的質(zhì)量濃度，計算塑化劑的吸附率及香氣的損失率，同時做參照和空白實驗。

1.3.3 塑化劑測定[22-24]

1.3.3.1 測試條件

HP-5ms色譜柱，進樣口溫度250 ℃，氦氣純度≥99.999%，流速1 mL/min，不分流進樣，進樣量1 μL；初始柱溫60 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升溫至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃/min升溫至280 ℃，保持5 min，溶劑延遲3 min。

電子轟擊源（electron impaction source，EI），離子源溫度230 ℃，電離能量70 eV，質(zhì)量掃描范圍m/z 45～550。

1.3.3.2 標準曲線的建立

用正己烷將混合標準溶液稀釋，配制0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 mg/L的標準工作液，經(jīng)過GC-MS，先用全掃描模式（Scan）定性，再用選擇離子監(jiān)測（selected ion monitoring，SIM）定量，分別做DMP、DIBP、DBP和DEHP的標準曲線及線性回歸方程。

1.3.3.3 樣品測定

準確量取10.0 mL試樣于20 mL具塞比色管中，在90 ℃水浴中加熱除去乙醇，冷卻后按5∶2的比例加入正己烷，漩渦振蕩1 min，靜置5 min，取上層清液，進行GC-MS分析。吸附量、吸附率計算見公式（1）、（2）：

式（1）、（2）中：Q為靜態(tài)吸附量/（mg/g）；C0為吸附前塑化劑質(zhì)量濃度/（mg/L）；C1為吸附后塑化劑質(zhì)量濃度/（mg/L）；V為溶液體積/L；W為吸附劑質(zhì)量/g。

1.3.4 香氣測定及感官鑒評

根據(jù)GB/T 10345—2007《白酒分析方法》[25]測定原酒中乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯和己酸乙酯4種酯香氣含量，計算其損失率，如公式（3）所示。同時邀請省級評委、白酒專家對吸附前后原酒的口感進行評定。實驗均重復3 次。

式中：C0為乙酸乙酯/丁酸乙酯/乳酸乙酯/己酸乙酯初始質(zhì)量濃度/（g/L）；C1為吸附后殘留乙酸乙酯/丁酸乙酯/乳酸乙酯/己酸乙酯的質(zhì)量濃度/（g/L）。

2 結(jié)果與分析

2.1 塑化劑的定性及定量分析

采用Scan對塑化劑標準工作液中的DMP、DIBP、DBP和DEHP進行定性，并確定其定量離子，結(jié)果見圖1、表2。為提高方法的準確度減少雜質(zhì)干擾，采用SIM進行定量，標準曲線線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2，結(jié)果顯示本實驗條件下，0.01～2.00 mg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性良好。

圖 1 1 mg/L塑化劑混標工作液的總離子流圖Fig. 1 Total ion chromatogram of standard working solution (1 mg/L)

表 2 塑化劑的定量、定性選擇離子及回歸方程Table 2 Qualitativey and quantitative ions, regression equations and correlation coeff i cients for PAEs

2.2 吸附劑初選結(jié)果

根據(jù)“相似相溶”的原則，非極性吸附劑適用于從極性溶液（如水）中吸附非極性有機物。由于塑化劑屬于中極性偏下，且同時含有極性基團和非極性基團，使其既能被極性大孔樹脂吸附亦能被非極性大孔樹脂吸附，因此本實驗在大孔樹脂吸附劑選擇時，分別選取了非極性、弱極性和極性大孔樹脂。酒類專用活性炭具有立體孔隙結(jié)構(gòu)和巨大的表面積，決定了活性炭具有較強的吸附性，本實驗選用JT201、JT203、顆粒炭和高分子介質(zhì)炭4 種常用酒類專用活性炭。白酒中除了主要成分乙醇和水，還含有復雜的微量成分，如酯類、酸類香味成分，為了排除干擾，實驗采用模擬酒樣加標進行初選實驗。

圖2為未處理加標模擬酒樣中塑化劑的提取離子色譜圖，圖3、4為4 種大孔樹脂和4 種活性炭吸附后模擬酒樣中塑化劑的提取離子色譜圖，各吸附劑對模擬酒樣中的DMP、DIBP、DBP、DEHP均有不同程度的吸附。經(jīng)計算各吸附劑對DMP、DIBP、DBP、DEHP的平均吸附率如表3所示，JT201、JT203活性炭的吸附效果較好，吸附率分別為91.01%和87.21%；大孔樹脂中非極性的D4006較其他樹脂吸附效果好，吸附率達73.67%；極性大孔樹脂NKA-Ⅱ和顆?；钚蕴康奈铰什蛔?0%。根據(jù)吸附率本實驗初選JT201、JT203酒類活性炭為塑化劑的吸附劑。

圖 2 模擬酒樣中塑化劑的提取離子色譜圖Fig. 2 Extracted ion chromatogram (EIC) of PAEs in stimulated liquor sample

圖 3 大孔樹脂吸附后模擬酒樣中塑化劑的提取離子色譜圖Fig. 3 EIC of PAEs in simulated liquor adsorbed by macroporous resins

圖 4 酒用活性炭吸附后模擬酒樣中塑化劑的提取離子色譜圖Fig. 4 EIC of PAEs in simulated liquor adsorbed by active carbons

表 3 吸附劑對模擬酒樣中DMP、DIBP、DBP、DEHP的平均吸附率Table 3 Average adsorption rates of PAEs in simulated liquor

2.3 驗證實驗結(jié)果

圖 5 吸附處理對原酒中塑化劑含量的影響Fig. 5 Effect of adsorption treatment on the concentrations of PAEs

圖 6 吸附處理對原酒中4種酯含量的影響Fig. 6 Effect of adsorption treatment on the concentrations of four major esters

JT201、JT203酒類專用活性炭吸附前后原酒中塑化劑含量變化如圖5所示，結(jié)果顯示JT201、JT203酒類專用活性炭對DMP、DBP的去除率均達90%以上，JT201對DIBP、DEHP的去除率均達80%以上，JT203對DIBP、DEHP去除率為78%、72%。同時根據(jù)GB/T 10345—2007《白酒分析方法》，測得JT201、JT203酒類專用活性炭吸附處理對原漿白酒中己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯4種酯的影響，如圖6所示。經(jīng)JT201吸附處理，原酒中己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯分別損失7.7%、6.1%、11.9%、11.6%；經(jīng)JT203吸附處理，原酒中己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯分別損失10.4%、8.6%、33.9%、16.0%。經(jīng)感官品評對比（表4），JT201處理后的酒樣，基本保持了原有的風味特點，酒體更加綿柔，清爽。

表 4 感官鑒評Table 4 Sensory evaluation of treated and untreated base liquor

3 討論與結(jié)論

目前國家關(guān)于食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量僅規(guī)定了DBP、DEHP、DINP分別為0.3、1.5、9.0 mg/kg[26]，尚未有關(guān)于DIBP的最大殘留量限制標準，但其已被國家列入“食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單”（第六批）[27]，DIBP和DBP為同分異構(gòu)體，美國與歐美在塑料制品中均嚴禁使用DIBP，歐盟允許添加DBP，美國禁止添加DBP[28]，因此本研究視DIBP最大殘留量等同于DBP。實驗所用濃香型原酒樣品中檢測到DMP、DIBP、DBP、DEHP含量分別為0.742、1.792、0.027、0.075 mg/kg，其中DBP和DEHP的含量符合國家衛(wèi)生要求，原酒中DIBP的含量超過了0.3 mg/kg近5 倍；經(jīng)JT201、JT203吸附后原酒DIBP含量分別為0.194 mg/kg和0.393 mg/kg，其中JT201處理后DIBP含量符合標準，JT203處理后仍高于0.3 mg/kg。

己酸乙酯是濃香型白酒風味特征指標。雖然JT201酒類專用活性炭在去除原酒中DMP、DIBP、DBP、DEHP 4 種塑化劑的同時，也吸附了一定量的呈香物質(zhì)，特別是使原酒中己酸乙酯損失率達7.7%，但有研究表明任何一種活性炭，均會或多或少地吸附一定量的己酸乙酯[29]，因此在保證原酒安全的基礎(chǔ)上，呈香物質(zhì)可通過后期勾調(diào)時彌補。此外，為了進一步說明JT201酒類專用活性炭吸附性能，對塑化劑和己酸乙酯吸附選擇系數(shù)進行了考察，參考文獻[30]并加以改進，確定選擇系數(shù)為各塑化劑吸附率與己酸乙酯損失率的比值，JT201對DMP、DIBP、DBP、DEHP與己酸乙酯的選擇系數(shù)分別為11.9、11.5、12.3、10.7，JT201對濃香型原酒中塑化劑具有較好的吸附性。

綜上所述，根據(jù)JT201、JT203酒類專用活性炭對原酒中塑化劑的吸附率，以及對原酒中己酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯4種酯的影響（損失率），確定JT201酒類專用活性炭為去除濃香型白酒中塑化劑的最佳吸附劑。

[1] MIRIANY A M , LEILIANE C A, ZENILDA L C. Analysis of plasticiser migration to meat roasted in plastic bags by SPME GC/MS[J]. Food Chemistry, 2015, 178: 195-200. DOI:10.1016/ j.foodchem.2015.01.078.

[2] HE M, YANG C, GENG R, et al. Monitoring of phthalates in foodstuffs using gas purge microsyringe extraction coupled with GCMS[J]. Analytica Chimica Acta, 2015, 879: 63-68. DOI:10.1016/ j.aca.2015.02.066.

[3] 鞏玉紅. 鄰苯二甲酸酯類增塑劑的應(yīng)用與危害[J]. 山東化工, 2011, 40(5): 793-795. DOI:10.3969/j.issn.1008-021X.2011.05.034.

[4] 王小逸, 林興桃, 客慧明, 等. 鄰苯二甲酸酯類環(huán)境污染物健康危害研究新進展[J]. 環(huán)境與健康雜志, 2007, 24(9): 736-738. DOI:10.3969/j.issn.1001-5914.2007.09.035.

[5] 劉慧杰, 舒為群. 鄰苯二甲酸酯類化合物的毒理學效應(yīng)及對人群健康的危害[J]. 第三軍醫(yī)大學學報, 2004, 26(19): 1778-1781. DOI:10.3321/j.issn:1000-5404.2004.19.026.

[6] 孫寶國, 孫金沅. 鄰苯二甲酸酯類化合物的天然存在及安全性問題的探討[J]. 中國食品學報, 2011, 11(8): 1-8. DOI:10.3969/ j.issn.1009-7848.2011.08.001.

[7] XU D M, DENG X J, FANG E H. et al. Determination of 23 phthalic acid esters in food by liquid chromatography tandem mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2014, 1324(1): 49-56. DOI:10.1016/j.chroma.2013.11.017.

[8] 邵棟梁. GC-MS法測定白酒中鄰苯二甲酸酯殘留量[J]. 化學分析計量, 2010, 19(6): 33-35. DOI:10.3969/j.issn.1008-6145.2010.06.009.

[9] 董蔚, 趙東瑞, 孫嘯濤, 等. 非離子型表面活性劑/渦旋-液液微萃取結(jié)合氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法檢測白酒中鄰苯二甲酸酯類塑化劑[J].食品安全質(zhì)量檢測學報, 2015, 6(7): 2639-2650.

[10] 高志越, 薛菲, 高婭玲, 等. 線性掃描極譜法檢測白酒中鄰苯二甲酸二甲酯[J]. 食品科學, 2015, 36(8): 211-215. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201508039.

[11] 馬榮山, 韓營, 王鳳蘭, 等. 白酒釀造過程中塑化劑來源分析[J]. 食品科學, 2015, 36(20): 242-246. DOI:10.7506/spkx1002-6630.2015.20.047.

[12] 李彥玲, 王蓉, 陳軍, 等. 白酒中塑化劑(DBP)處理的實踐應(yīng)用[J]. 釀酒, 2014, 42(4): 86-89. DOI:10.3969/j.issn.1002-8110.2015.04.024.

[13] 王遠成, 楊文瓊, 鄭敏, 等. 白酒中塑化劑的處理方法研究[J]. 釀酒科技, 2014(6): 57-62. DOI:10.13746/j.njkj.2014.0056.

[14] ZHENG X W, HAN B Z. Baijiu, Chinese liquor: history, classif i cation, and manufacture[J]. Journal of Ethnic Foods, 2016, 3(1): 1-7. DOI:10.1016/j.jef.2016.03.001.

[15] 肖昭競, 朱永紅, 胡華, 等. 頂空固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用分析白酒中高級醇和酯類[J]. 食品與發(fā)酵科技, 2009, 45(3): 63-66.

[16] 熊含鴻, 曾玩嫻. 白酒中17 種鄰苯二甲酸酯測定方法初探[J]. 釀酒, 2013, 40(3): 93-96. DOI:10.3969/j.issn.1002-8110.2013.03.030.

[17] 王成娟. 國產(chǎn)GC-MS3100儀器分析白酒中的塑化劑[J]. 中國儀器儀表, 2013(4): 23-26. DOI:10.3969/j.issn.1005-2852.2013.04.001.

[18] 王小云, 曾惜, 劉必衍, 等. 活性炭對白酒中重金屬(Pb)的吸附研究[J].釀酒科技, 2015(6): 49-50. DOI:10.13746/j.njkj.2015198.

[19] 張建華, 黃君君, 陶紹木, 等. 樹脂吸附法降低酒中高級醇的工藝研究[J]. 釀酒科技, 2006(7): 27-30. DOI:10.3969/ j.issn.1001-9286.2006.07.004.

[20] 姜玲玲, 馬榮山, 溫瑩瑩. 大孔吸附樹脂對白酒中雜醇油吸附特性的研究[J]. 釀酒, 2006, 33(1): 33-34. DOI:10.3969/ j.issn.1002-8110.2006.01.016.

[21] 王艷超. 白酒中塑化劑脫除研究[D]. 沈陽: 沈陽農(nóng)業(yè)大學, 2014: 25-31.

[22] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局. 食品中鄰苯二甲酸酯的測定: GB/T 21911—2008[S]. 北京: 中國標準出版社, 2008: 1-3.

[23] EVELINA F, TERESA C, FRANCESCO E, et al. Migration of monomers and plasticizers from packed foods and heated microwave foods using QuEChERS sample preparation and gas chromatography/ mass spectrometry[J]. LWT-Food Science and Technology, 2015, 64: 1015-1021. DOI:10.1016/j.lwt.2015.06.066.

[24] 宋海燕, 曾金紅, 鄭云峰, 等. 氣相色譜-質(zhì)譜法測定黃酒中17 種鄰苯二甲酸酯的方法研究[J]. 釀酒科技, 2014(4): 89-92.

[25] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局. 白酒分析方法: GB/T 10345—2007[S]. 北京: 中國標準出版社, 2007: 7-11.

[26] 國家衛(wèi)生計生委食品安全標準與監(jiān)測評估司. 白酒產(chǎn)品中塑化劑風險評估結(jié)果問答[EB/OL]. (2014-06-27)[2016-01-10]. http://www. nhfpc.gov.cn/sps/s3586/201406/508888b1443a4ab4847380334a774 5b1.shtml.

[27] 國家衛(wèi)生和計劃生育委員會. 關(guān)于公布食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單(第六批)的公告(2011年第16號)[EB/OL]. (2011-06-01)[2016-01-10]. http://www.nhfpc.gov.cn/sps/ s7891/201106/39bee4fe171b4ec4b82df40b61dcea6e.shtml.

[28] 劉曉毅, 蔣可心, 石維妮. 國內(nèi)外食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑遷移限量對比分析[J]. 食品工業(yè)科技, 2011, 32(10): 397-399.

[29] 王傳榮, 史經(jīng)略, 沈洪濤. 應(yīng)用酒類專用炭進行低度濃香型大曲酒除濁的研究[J]. 釀酒科技, 2008(11): 43-46.

[30] 楊鵬波, 張曉燕, 叢威, 等. 大孔吸附樹脂吸附乳酸及乳酸與谷氨酸的分離[J]. 過程工程學報, 2007, 7(4): 767-772. DOI:10.3321/ j.issn:1009-606x.2007.04.026.

Screening of Adsorbents for the Removal of Plasticizer from Luzhou-Flavor Base Liquor

ZHANG Xuan1, HAN Tao2, YAN Tingcai1, BAI Bing1, WANG Yanchao1, MA Rongshan1,*
(1. College of Food Science, Shenyang Agricultural University, Shenyang 110866, China; 2. Shenyang Agricaltural Detecting Centre, Shenyang 110034, China)

Static adsorption experiments were carried out with simulated Chinese liquor containing 57% alcohol (V/V) added with dimethyl phthalate (DMP), di-n-butyl phthalate (DBP), diisobutyl phthalate (DIBP) and diethylhexyl phthalate (DEHP) to investigate the adsorption efficiency of four macroporous resins and four special-purpose liquor carbon adsorbents towards the phthalate plasticizers. Further validation experiments were performed with Luzhou-f l avor base liquor containing 57% alcohol (V/V) to fi nd the optimal adsorbent for the removal of plasticizers from Chinese liquor based on the adsorption eff i ciency of plasticizers and losses of four major aroma components including ethyl acetate, ethyl butyrate, ethyl lactate and ethyl caproate. The results showed that the adsorption eff i ciency of JT201 and JT203 liquor carbon adsorbents towards four phthalate esters was better for simulated Chinese liquor, with average adsorption rates of 91.01% and 87.21%, respectively. The nonpolar resin D4006 had the best adsorption eff i ciency among four macroporous resins, giving an adsorption rate of 73.67%, while the average adsorption rates of the polar resin NKA-II and active carbon were only less than 60%. Therefore, JT201 and JT203 were chosen as the ideal absorbents. The adsorption rates of DMP and DBP onto JT201 and JT203 were higher than 90%, and the adsorption rates of DIBP and DEHP onto JT201 were higher than 80%, and were 78% and 72% onto JT203, respectively. The loss rates of ethyl acetate, ethyl butyrate, ethyl lactate, and ethyl caproate were 7.7%, 6.1%, 11.9%, 11.6% and 10.4%, 8.6%, 33.9%, 16.0% respectively. In conclusion, JT201 active carbon was chosen as the optimal absorbent for the removal of plasticizers from Luzhou-f l avor base liquor in the present study.

Luzhou-f l avor base liquor; phthalic acid ester (PAEs); adsorption; special-purpose liquor carbon adsorbent; macroporous resins

10.7506/spkx1002-6630-201705015

??圖分類號：TS262

A

1002-6630（2017）05-0092-06

張旋, 韓韜, 顏廷才, 等. 濃香型原酒中塑化劑的吸附劑篩選[J]. 食品科學, 2017, 38(5): 92-97. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201705015. http://www.spkx.net.cn

ZHANG Xuan, HAN Tao, YAN Tingcai, et al. Screening of adsorbents for the removal of plasticizer from Luzhoufl avor base liquor[J]. Food Science, 2017, 38(5): 92-97. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201705015. http://www.spkx.net.cn

2016-04-16

國家自然科學基金面上項目（31571799）；沈陽市科技攻關(guān)項目（F13-184-9-00）

張旋（1968—），女，高級實驗師，碩士，研究方向為食品分析及食品安全。E-mail：zhxllm@163.com

*通信作者：馬榮山（1960—），男，副教授，學士，研究方向為食品發(fā)酵及食品添加劑。E-mail：173280541@qq.com