市售山茶油功能性脂肪酸組成分析

吳少錦　鄒榮燦　石治敏　楊麗麗　余正文

摘要：研究了市場上暢銷的8種山茶油的功能性脂肪酸的組成，采用了氫氧化鉀-甲醇甲酯化法和GC-MS分析法，以棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯及亞油酸甲酯為對照品，在制定4種脂肪酸甲酯的標準曲線（r>0.999）和回歸方程的基礎上，計算各脂肪酸絕對含量。結果表明，8種山茶油中棕櫚酸、硬脂酸、油酸及亞油酸的含量分別為老知青山茶油（3.83%、0.77%、25.07%、4.08%），潤心山茶油（4.52%、0.99%、35.46%、5.57%）、源森山茶油（3.44%、0.93%、25.72%、4.30%）、綠海山茶油（3.76%、0.69%、24.41%、3.73%）、得爾樂山茶油（5.07%、1.09%、41.90%、6.22%）、山潤山茶油（4.64%、1.04%、35.41%、5.44%）、貴太太山茶油（4.05%、0.99%、32.01%、4.62%）、金浩山茶油（4.66%、1.06%、35.81%、6.04%）。8種山茶油中油酸含量25.07%～41.90%，亞油酸含量3.73%～6.22%，未檢測到亞麻酸。

關鍵詞：山茶油；功能性脂肪酸；GC-MS分析

中圖分類號：TS225.1；TQ646 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2017）04-0733-03

山茶油又稱為茶子油、茶油等，是從山茶科（Theaceae）山茶屬（Camellia）油茶（Camellia oleifera Abel.）成熟的種子中壓榨得到的脂肪油，得油率約占山茶子干重的25%～35%，為無色或淡黃色的油狀液體[1]。油茶子油中飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的組成和比例與橄欖油接近，具有“東方橄欖油”之美稱；與菜子油、葵花子油、花生油、玉米油芝麻油等植物油相比，油茶子油具有合理的脂肪酸組成，更符合人體的需要[2-4]。山茶油中油酸、亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸含量很高，還含有多酚類化合物、角鯊烯、維生素E、茶皂素和甾醇等生理活性肪伴隨物[5-7]。油茶中的不飽和脂肪酸含量較高，不飽和脂肪酸具有降低血脂、預防心腦血管疾病、抗腫瘤、抗氧化、降低動物和人體膽固醇與甘油三酯、抗動脈粥樣硬化、提高骨骼密度及防治糖尿病等多種重要生理功能的活性；人體生長、發育及妊娠，尤其是皮膚和腎的發育完整性及分娩活動對其具有很強的依賴性。亞油酸在腦的信息傳遞及腦功能正常發揮中起著重要作用，還能防止皮膚細胞代謝紊亂和皮膚干燥成鱗屑肥厚等病變[3，4，8-10]。隨著人們健康意識的增強，山茶油已逐漸成為重要的食用油之一，而油酸、亞油酸等不飽和脂肪酸的組成和含量是評價山茶油質量優劣的重要指標。本研究對中國市場占有率較高的8種山茶油產品中功能性脂肪酸含量和組成進行比較研究，以期對中國山茶油產品的開發、利用及消費提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

不同品牌山茶油均為市售，樣品存放于貴州師范大學花溪生命科學學院。樣品詳細信息見表1。

1.2 試驗儀器

QP2010型氣質聯用儀，日本島津公司；AB135-S型電子天平，梅特勒-托利多儀器有限公司。

1.3 GC-MS分析條件

GC條件：彈性石英毛細管色譜柱（OV-1701 30 m×0.25 mm×0.25 μm）。載氣：氦氣；流速：1.0 mL/min；分流比：1∶10。進樣口溫度：220 ℃。升溫程序：初始溫度60 ℃保持3 min，以20 ℃/min升至200 ℃保持5 min，以8 ℃/min升至240 ℃保持5 min。

質譜條件：離子源為EI；電離電壓70 eV；離子源溫度200 ℃；溶劑延遲時間10 min；質譜范圍40～350 U。色譜總離子流見圖1。

1.4 標準曲線的制作

分別精確稱取棕櫚酸甲酯12.20 mg、硬脂酸甲酯12.60 mg、油酸甲酯11.10 mg及亞油酸甲酯13.40 mg置于10 mL容量瓶中，制得標準溶液儲備液，然后配制不同濃度的系列混合標準液。以濃度對峰面積作圖，4個脂肪酸甲酯線性方程見表2。

1.5 脂肪酸的甲酯化及GC-MS分析

準確稱量0.10 g山茶油樣品置于100 mL圓底燒瓶中，加入5 mL苯和石油醚（1∶1）振蕩溶解，再加入5 mL 0.5 mol/L氫氧化銅-甲醇溶液振蕩1 min，并加入少量無水硫酸鈉，密封，置于50 ℃（烘箱中） 1 h左右。將反應物轉移至分液漏斗中，加入3 mL的水后振蕩，分出上層，減壓回收溶劑，得到目標產物脂肪酸甲酯，以100 mL乙酸乙酯溶解，取2 μL產物用于GC-MS分析。

2 結果與分析

棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸是不同品牌山茶油的主要脂肪酸，其中不飽和脂肪酸相對含量均在90%以上。不同品牌山茶油的脂肪酸組成沒有明顯差異（表3）。

3 小結與討論

甲酯化是氣相色譜法測定動植物樣品中測定脂肪酸含量常用的衍生方法，其缺點在于樣品中所有的羰基化合物都被甲酯化，因此，甲酯化產率通常高于脂肪酸含量，二者的差值代表植物油樣品的中非脂肪酸的含量，若以脂肪酸含量的高低作為評價山茶油質量優劣的指標，則應以脂肪酸含量較高，同時甲酯化產率相對較低的山茶油質量為佳。本研究中8個品牌的山茶油樣品的甲酯化產率沒有顯著差異，而脂肪酸的含量差異較大，其中得爾樂山茶油差值最小，為14.86%，綠海山茶油差值最大，為37.05%。

山茶油毛油中含有十四酸、棕櫚油酸、棕櫚酸、十七碳酸、油酸、亞油酸、反式油酸、亞麻酸、花生酸等多種脂肪酸；而本次研究的8個品牌山茶油中僅檢測到棕櫚酸、硬脂酸、油酸和亞油酸，未檢測到亞麻酸等其他功能性多不飽和脂肪酸；導致山茶油中飽和脂肪酸（SFA）、單不飽和脂肪酸（MUFA）、多不飽和脂肪酸（PUFA）的組成比與世界衛生組織公布的橄欖油脂肪酸組成（SFA∶MUFA∶PUFA=15∶75∶10）有一定差距。這可能與山茶油原料植物的品種、生長環境以及油的深加工工藝有關。為從根本上提高山茶油的質量，應從以下幾個方面開展研究：①以功能性脂肪酸含量為評價指標，選育不飽和脂肪酸，特別是多不飽和脂肪酸含量較高的油茶品種具有重要的現實意義；②系統研究同一油茶品種在不同生長生境下功能性脂肪酸的代謝積累規律，確定油茶的適生環境；③不飽和脂肪酸，特別是多不飽和脂肪酸在高溫加工過程中容易氧化分解，導致其在產品中含量降低，嚴重影響產品的質量，因此，優化山茶油的提取加工工藝，最大限度確保山茶油中功能性不流失。

參考文獻：

[1] 陳福北，劉紅星，陳少東.山茶油脂肪酸的GC-MS分析[J].湖北農業科學，2013，52（17）：4205-4206.

[2] 林春花，熊云奎，雷志偉，等.橄欖油和山茶油中5種未衍生化脂肪酸含量的分析對比[J].分析試驗室，2015，34（4）：397-400.

[3] 毛方華，王鴻飛，明 亮.山茶油的功能特性[J].食品科技，2010， 35（1）：181-185.

[4] 沈建福，姜天甲.山茶油的營養價值與保健功能[J].糧食與食品工業，2006，13（6）：6-8.

[5] 艾芳芳，賓 俊，鐘 丹，等.油茶籽油與不同植物油脂肪酸成分的分析比較[J].中國油脂，2013，38（3）：77-80.

[6] 黎冬明，鄭國棟，范國榮.山茶油脂肪伴隨物及其功能的研究[J].糧食與油脂，2015，28（6）：66-68.

[7] 呂建云，孫豐霞，耿 越，等.山茶油中種功能性成分的測定[J].食品安全質量檢測學報，2014，5（6）：1641-1645.

[8] 邵 群，張 慧，邊 際.功能性油脂共軛亞油酸研究進展[J].食品科學，2002（2）：164-166.

[9] 王 萍，張銀波，江木蘭.多不飽和脂肪酸的研究進展[J].中國油脂，2008，33（12）：42-46.

[10] AMIRA A，DHOUHA K N，KAWTHER M.Charaeterization of virgin olive oil from super intensive Spanish and Greek varieties grown in northern Tunisia[J].Seientia Horticuhurae，2009，120：77-80.