

摘 要:青霉素廢水是一種高濃度有機工業廢水,研究以某制藥有限公司生化排水為對象,采用Fenton法對制藥廢水進行處理研究,基于正交試驗方法,分析試劑投加量、反應初始PH和反應時間等對處理效果的影響。結果表明,COD去除率的影響程度大小順序為:H2O2投加量、反應初始PH、H2O2/Fe2+摩爾比、反應時間。Fenton法處理青霉素廢水最佳條件為:初始反應PH值為4,H2O2投加量為0.03mol/L,H2O2/Fe2+摩爾比為20:1,反應時間120min,去除率達57.8%。
關鍵詞:制藥廢水;Fenton法;正交試驗;深度處理
Fenton氧化法[1]是利用在酸性條件下Fe2+催化氧化H2O2產生·OH,利用·OH氧化分解有機物,同時,Fe2+被氧化成Fe3+產生混凝沉淀作用,去除大量有機物。可見,Fenton氧化法在水處理中具有氧化和混凝兩種作用[2]。
實驗所用水樣取自某制藥有限公司二級生化處理后廢水[3],本文采用正交試驗法,一種利用正交表來安排與分析多因素多水平試驗的設計方法,對制藥廢水進行深度氧化試驗,通過處理數據分析各因素對COD去除率的影響規律,選出最優的水平組合,為現場工藝參數優化提供依據。
1 實驗材料與方法
1.1 實驗用水與水質
某制藥有限公司主要生產青霉素,其綜合廢水處理工藝為水解酸化+CASS,本實驗用水取自該廢水處理站的生化處理出水,水質PH為7.8,COD為1143mg/L。
1.2 實驗方法
取200ml水樣,用H2SO4將其調至一定PH,然后加入一定量的FeSO4·7H2O和H2O2(30%)混合均勻,待充分反應后用NaOH將水樣的PH調至9左右,加入PAM,靜置一段時間后取上清液測定廢水指標。
2 工藝參數優化試驗
2.1 正交試驗指標和因素水平的確定
影響Fenton氧化法反應的主要因素有初始反應PH值、H2O2投加量、H2O2/Fe2+摩爾比和反應時間,因此設計四因素三水平的正交實驗。詳見表1。
2.2 優化參數試驗方案的設計
根據四因素三水平正交表控制反應條件并進行試驗,具體正交試驗表與試驗結果如表2所示。
從表2正交實驗的結果分析得出,所選定的影響因素中,各因素對COD去除率的影響大小依次為H2O2投加量>PH>H2O2/Fe2+摩爾比>反應時間。正交實驗初步確定最佳方案為:PH=4,H2O2投加量0.02mol/L,H2O2/Fe2+為20:1,反應時間為60min,COD的去除率可以達到54.4%。
3 各因素對COD去除率的影響
Fenton氧化法正交實驗的基礎上,進一步研究單因素實驗對COD去除率的影響,從而確定最佳反應條件。
3.1 雙氧水對COD去除率的影響
根據正交實驗初步確定的反應條件,控制初始反應PH值為4,H2O2/Fe2+摩爾比為20:1,反應時間60min,考察H2O2投加量對COD去除效果的影響,確定最佳H2O2投加量,實驗結果如圖1所示。
由圖1可知,隨著H2O2投加量的增加,COD去除率呈現增長的趨勢,原因是隨著H2O2投加量的增大,產生的·OH增多,廢水中的有機物被氧化。當H2O2投加量大于0.03mol/L時,COD去除率變化緩慢,這是由于過量的H2O2會與·OH發生反應,消耗部分·OH,使COD去除率不能明顯的提高,因此確定雙氧水最佳投加量為0.03mol/L,COD去除率可達57.8%。
3.2 初始PH對COD去除率的影響
控制H2O2投加量為0.03mol/L,H2O2/Fe2+摩爾比為20:1,反應時間60min,分析初始反應PH對COD去除效果的影響,確定最佳初始反應PH,實驗結果如圖2所示。
Fenton氧化法在酸性條件會對H2O2的分解有一定的促進作用,產生更多的·OH,促進水中COD的去除。如圖2所示,隨著初始pH的升高,水中COD去除率先逐漸升高,PH=4時,COD去除率達57.3%。之后繼續升高pH,COD去除率逐漸降低,原因是由于PH較高時,H2O2不穩定,易分解,·OH產生量減少,使COD去除率降低,因此最佳初始反應PH為4。
3.3 H2O2/Fe2+的摩爾比對COD去除率的影響
控制初始反應PH值為4,H2O2投加量為0.03mol/L,反應時間60min,分析H2O2/Fe2+摩爾比對COD去除效果的影響,實驗結果如圖3所示。
由圖3可知,隨著H2O2/Fe2+摩爾比的增加,COD去除率呈現增長的趨勢, 當H2O2/Fe2+摩爾比為20:1時,COD去除率達到最大,為54.4%。隨著H2O2/Fe2+摩爾比繼續增大,COD去除率降低,過量的H2O2會過多消耗·OH,·OH對有機物的氧化減少,故H2O2/Fe2+摩爾比最佳為20:1。
3.4 反應時間對COD去除率的影響
為了研究反應時間對青霉素廢水處理的影響,設計了6個時間梯度,從圖4可以看出,隨著反應時間的增加,COD去除率呈上升趨勢,對水中有機物的降解增強,在120min時COD去除率達到最大,為56.7%。到120min后趨于穩定,因此最佳反應時間為120min。
4 結束語
本文采用正交試驗法對Fenton氧化青霉素廢水深度處理進行了多因素多水平優化試驗研究,分析了影響COD去除率的因素和規律,并最終優選出了初始反應PH值為4,H2O2投加量為0.03mol/L,H2O2/Fe2+摩爾比為20:1,反應時間120min,去除率達57.8%,為現場工藝參數優化提供了依據。
參考文獻
[1]賈勝娟,楊春風,趙東勝.Fenton氧化技術在廢水處理中的研究與應用進展[J].工業水處理,2008(10):5-9.
[2]張玲玲,李亞峰,孫明,等.Fenton氧化法處理廢水的機理及應用[J].遼寧化工,2004(12):734-737.
[3]李再興,左劍惡,劇盼盼,等.Fenton氧化法深度處理抗生素廢水二級出水[J].環境工程學報,2013(01):132-136.
作者簡介:潘曙光(1991-),男,漢族,內蒙古呼和浩特,就讀學校:內蒙古工業大學能源與動力工程學院。