固相萃取GC—MS法測定水中持久性有機污染物的探討

徐輝

摘 要：我國的大部分水體中都含有一種污染物質(zhì)，這種污染物質(zhì)稱為持久性有機污染物，毒性特別高，主要是以人工合成為主，天然環(huán)境下也有可能產(chǎn)生該污染物質(zhì)。在對這一污染物進行檢測的過程中，主要采用六六六或者滴滴涕等檢測評定標準，但是對于其中一些種類的檢測而言，并沒有通過我國的檢驗標準，因此就需要在此基礎上建立起相應的持久性有機污染物（POPs）化合物的監(jiān)測方法，這是當前工作的重點任務。

關鍵詞：持久性有機污染物；固相萃取；氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法；水質(zhì)

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A

通常在環(huán)境水體中，持久性有機污染物化合物的殘留量并不是很高，所以在沒有經(jīng)過富集的基礎上是難以滿足色譜分析的相關要求的，所以在一般采樣的過程中，主要是應用國家標準的檢測方法，即液液萃取，對樣品進行富集，這種方法需要較大含量的有機試劑，因此會造成環(huán)境的嚴重污染以及對操作人員產(chǎn)生十分不利的反應。另外一種方法是固相萃取法，這種方法具有較高的樣品回收率，并且在凈化方面效果顯著，不需要太多的試樣以及溶劑樣品就能實現(xiàn)操作，因此可以取得令人滿意的效果。

1.試驗

1.1 儀器與試劑

在進行試驗的過程中，首先要選擇合適的儀器，本試驗中主要選擇的儀器為Agilent 7890A-5975C型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，Supelco24管真空固相萃取裝置，LC-18、Envi-18固相萃取小柱，美國Supelco公司；OasisRHLB固相萃取小柱，美國Waters公司。PCB-1、PCB-5、PCB-28、PCB-52、PCB-77、PCB-081、PCB-101、PCB-118、PCB-126、PCB-138、PCB-153、PCB-169、PCB-180、PCB-195、PCB-206、PCB-209標準品，美國AccuStandard公司；α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、o，p'-DDT、p，p'-DDT、o，p'-DDE、p，p'-DDE、o，p'-DDD、p，p'-DDD、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、異狄氏醛、異狄氏酮、六氯苯、七氯、環(huán)氧七氯、環(huán)氧七氯A、g-氯丹、α-氯丹、反-九氯、順-九氯、十氯酮、滅蟻靈標準品（臨用時，用正己烷稀釋成10.0mg/L標準溶液，部分在正己烷中溶解性不好的標準品用乙酸乙酯助溶，于冰箱中4℃下避光保存），100mg/L氧化氯丹標準溶液（介質(zhì)為正己烷），德國Dr.Ehrenstorfer實驗室。

1.2 樣品前處理

用3mL甲醇浸潤固相萃取小柱15min使其活化，再用3mL純凈水通過小柱；將水樣以5mL/min的流量通過活化的小柱萃取；先用2mL正己烷預洗小柱1次，然后用5mL正己烷-丙酮（體積比為1∶1）混合溶液洗脫目標物。合并兩次洗脫液，用氮氣吹至近干后，用乙酸乙酯定容至2mL，待測。

2.結果與討論

要想促進測定結果的靈敏度，就必須要對測定條件予以進一步優(yōu)化，使用42種溶液進行混合，對混合后的產(chǎn)物進行檢測，檢測的過程應用SIM模式，對于化合物的選取應該保證具有較大的豐度，其特征性較強，選擇最強的一個特征離子當作定量離子，并且選擇另外兩個離子當作輔助定性離子，在總離子流圖的幫助下確定化合物的保留時間以及之間的比例等問題，這樣就得到了化合物的線性關系，并且對離子加以進一步監(jiān)測。結果表明檢出限在50.9ng/L至11640ng/L之間，采用SIM模式可以有針對性地選擇化合物，這樣就不會對其他化合物產(chǎn)生干擾性的影響，促進掃描頻率的進一步提高，有助于檢測靈敏度的提升。

在對固相萃取小柱進行選擇的過程中，分別考察了不同的小柱，將3種小柱放在相同的標準水溶液中進行檢測，測得他們的回收效率，結果表明，基本上都能達到比較利息那個的回收效率，只有兩種小柱無法滿足相應的要求，其中之一就包含十氯酮，這種物質(zhì)具有較強的極性，很難在凈化的過程中得到進一步洗脫，因此如果將其與有機氯農(nóng)藥一起進行分析可知，在不能洗脫的情形下，就會造成回收率較低的現(xiàn)象，另外一種p，p'-DDD極有可能因為進樣口與襯管出現(xiàn)了分解的情況，所以造成回收率較低的現(xiàn)象，與此同時，因為對樣品進行濃縮富集的過程中，并沒有保證固相萃取小柱在完全干燥的環(huán)境下進行，所以也會對洗脫的效果帶來一定的影響。

在進行加標回收試驗的過程中，分別在3條不同的河流中進行水體采樣，在靜置一段時間以后，抽取1L進行加標回收試驗，不同河流中所獲得的加標回收率各不相同，所以這一方法可以滿足對于精密度以及準確度的要求，并且可以對殘留檢測成分加以進一步分析，這樣可以幫助水體中的低濃度化合物檢測獲得更加理想的效果。

在進行實際樣品測定的過程中，通過對某地區(qū)的不同流域的水樣進行檢測，發(fā)現(xiàn)其中有機氯農(nóng)藥具有較高的含量，并且檢測出較高的p，p'-DDT以及o，p'-DDT，其他化合物的檢測率比較低，由此可見，即便是滴滴涕與六六六已經(jīng)很多年不使用了，但是因為其自身具有不善于分解的特點，所以在環(huán)境水體中仍然會造成一定的影響。

結語

綜上所述，本文主要采用固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用的方法對水中的化合物質(zhì)進行了檢測，檢測結果顯示其中含有較少的用機溶劑，并且使用GC/MS儀中的SIM模式加以進一步測定，具有準確的定量以及定性，不會受到外界因素的干擾，同時還具有較高的靈敏度，因此在今后的環(huán)境水質(zhì)檢測過程中可以進一步推廣，以便滿足化合物進行同時檢測的需要。

參考文獻

[1]凌建剛，王方盛，朱優(yōu)峰，等.土壤中POPs檢測方法參數(shù)的優(yōu)化[J].農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境科學，2008，24（7）：430-435.