石億紅,張黎峰,權耀寧
(內蒙古中谷礦業有限責任公司,內蒙古 鄂爾多斯 016064)
內蒙古中谷礦業有限責任公司(以下簡稱“中谷礦業”)25萬t/a燒堿項目于2015年1月26日開車生產,運行平穩。其鹽水精制工藝采用“3塔工藝”,即2塔運行,1臺再生;采用進口螯合樹脂。燒堿系統開車運行2年半,樹脂塔一直運行良好,鹽水指標全部合格,樹脂的破碎率低,樹脂顏色正常。
樹脂塔的運行方式,原設計是每24 h再生1臺塔。經分析,樹脂的吸附能力如下所述:生產裝置規模25萬t/a,鹽水流量320 m3/h,雜質含量(以總Ca2+質量濃度計,下同)≤5 mg/L;進口螯合樹脂,全體積交換容量(以Ca2+計,下同)≥2.3 eq/L,Ca的克當量為20 g/mol(eq),再生交換率為50%;樹脂利用率為30%~90%,按50%計算;樹脂塔直徑為3.8 m,樹脂填充高度為1.3 m。則:
再生周期=樹脂全體積交換容量×再生交換率×樹脂利用率×樹脂量/(鹽水流量×雜質含量);
即:再生周期=2.3×20×50%×50%×(3.14×1.9×1.9×1.3×1 000)÷(320×5)=105.9(h)。
(1)經過計算分析,樹脂塔的理論再生周期為105.9 h,而實際再生周期為24 h,可見有很大的延長空間。2016年7月開始,中谷礦業逐漸延長樹脂塔的運行周期,達到36 h。鹽水質量如表1所示。
(2)再生周期為36 h的情況下運行2個月,鹽水質量合格。改再生周期為48 h運行,鹽水質量見表2。


表1 樹脂塔采用36 h再生周期時出塔鹽水的質量Table 1 Quality of brine out of chelating-resin tower when 36-h regeneration time process is operated

表2 樹脂塔采用48 h再生周期時出塔鹽水的質量Table 2 Quality of brine out of chelating-resin tower when 48-h regeneration time process is operated

表3 2017年樹脂塔采用48 h再生周期時出塔鹽水的質量Table 3 Quality of brine out of chelating-resin tower when 48-h regeneration time process is operated in the year of 2017
(1)鹽水溫度。溫度高可以提高化學反應速率,但是鹽水溫度過高又會破壞樹脂的性能。所以設置70 ℃為溫度高報警值,75 ℃連鎖停止鹽水加熱。中谷礦業過濾鹽水的溫度控制在60~65 ℃,實際操作一般在62~63 ℃。
(2)pH值。過濾鹽水的pH值一般控制9~11,過低會影響樹脂的吸附能力,過高則會使Mg2+變成沉淀,影響精制鹽水指標。
(3)樹脂再生廢水的酸度和堿度。樹脂再生過程中檢測再生廢水的酸度和堿度,保證樹脂再生充分。在中谷礦業每次再生過程中,在水洗Ⅱ和水洗Ⅲ時分別檢測,此再生兩步廢水樣品中的酸度≥1.0 mol/L、堿度≥0.5 mol/L。
(4)倍量再生。鹽水溫度、pH值,樹脂再生廢水的酸度和堿度都是樹脂塔48 h再生周期運行時倍量再生的重要條件,所以定期進行倍量再生很必要。
(5)大流量反洗。大流量反洗主要是去除破碎的樹脂,降低塔的壓降,對于破碎率高的樹脂,大流量反洗的頻率就高一些,甚至還要在反洗時加鼓泡操作。
(6)樹脂床層高度及平整度。[2]定期檢查樹脂床層高度,低于1.2 m則及時添加樹脂。定期檢查樹脂床層平整度,防止出現溝流。
原設計樹脂塔每24 h再生1次,改為每48 h再生1次后,每年節約物料量如表4所示。每年節約成本約152萬元。
樹脂塔再生時間為48 h時完全可以滿足二次精制鹽水的指標,從而滿足離子膜電解槽的需要。同時,筆者總結出如下兩點規律。

表4 改造后每年節約物料量Table 4 Annual saved materials after transformation
注:燒堿的節約量已折100%。
(1)樹脂對不同的離子吸附能力不同,例如Ba2+的累積致使樹脂對Ba2+的吸附接近貫穿點。
(2)定期進行倍量再生是提高樹脂利用率的有效方法。
[1] 胡洪銘.螯合樹脂塔的最佳再生周期[J].中國氯堿,2011(1):32-33.
[2] 鐘汩江,華克明.螯合樹脂的交換容量[J].中國氯堿,2000(6):7-9.