汽油加氫脫臭后硫醇超標的原因及對策

邊江（中海石油中捷石化運行二部汽柴油加氫，河北黃驊061100）

汽油加氫脫臭后硫醇超標的原因及對策

邊江（中海石油中捷石化運行二部汽柴油加氫，河北黃驊061100）

本文從原油的原料配比開始階段入手，逐步從生產的各個環節分析了汽油加氫脫臭后硫醇超標的原因，并提出了相應的措施，有效的解決了硫醇超標問題。

汽油加氫脫臭；硫醇超標；原因與對策

隨著我國汽車的普及，隨之而來的環境問題日益嚴重，環保部門對汽車尾氣排放的要求越來越高，汽油硫醇超標問題變成石油化工行業的突出問題。其中，含硫量高的原油問題更加突出。分析硫醇超標的原因，并提出相關對策，對于改善空氣污染問題的意義重大。

1 汽油加氫脫硫的基本原理

汽油加氫脫硫是汽油處理的一個環節，是除去汽油中的硫的一種方法，其基本原理即通過加氫，對汽油中的硫氣化，通過這種方式除去汽油中的硫。具體來說，該方法首先要對汽油進行加氫，使硫反應生成硫化氫和硫醇。隨后，再用堿液洗滌工藝除去硫化氫和少部分的硫醇；再用固定床氧化的方式，除去大部分硫醇。從實際運用效果來看，這種方法常常對于含硫量較高的原油效果不佳，僅適用于含硫量較低的汽油，而且處理量較低。

2 硫醇超標的因素分析

2.1 汽油中的硫醇結構復雜、含量高

汽油中的硫醇分為兩類：正構硫醇和異構硫醇。一般的脫硫工藝即可有效的除去一類硫醇，但對于高含量和沸點高的二類硫醇一般工藝脫硫效果差，最終導致汽油含硫量不易合格。所以影響脫硫效果的主要原因是硫醇的結構和含量。

2.2 催化劑的影響

對于含硫量較高的中東原油，使用鎳釩等重金屬作為裂化催化劑，經過反應，汽油中的含硫量不僅增加，而且容易生成較難除去的二類硫醇，使得脫硫變得較難。

2.3 反應溫度的影響

反應溫度是汽油除硫的一個關鍵因素，因為它不僅影響汽油中硫醇的含量，而且影響硫醇的結構。

2.4 粗汽油干點的影響

汽油中的硫醇含量隨著汽油餾分的變重而增加，汽油的干點越高，汽油中的硫醇含量也越高，而且干點高的汽油中二類硫醇的含量也高。

2.5 加氫反應深度的影響

隨著加氫反應深度較低的時候，加氫條件更加溫和，則汽油中硫醇含量會增加；反之，加氫條件更加苛刻，硫醇含量則會降低。

2.6 循環氫中硫化氫含量的影響

在加氫反應過程中，汽油中的硫和氫氣反應形成硫化氫，與此同時，硫化氫和汽油中的烯烴反應形成二類硫醇。所以，循環氫中的硫化氫含量越高，越容易形成二類硫醇。

2.7 預堿洗的影響

經過預堿洗，可以除去大部分的小分子硫醇。但研究表明：小分子硫醇的存在，對于大分子硫醇的去除是有利的。所以在預堿洗的過程中，不能完全除去小分子硫醇，以免在下一步固定床去除硫醇過程中的難度增大。

2.8 固定床反應器床層活性的影響

隨著固定床反應器內活性炭的使用，床層活性降低，脫硫醇效率降低。

3 提高脫硫效率的措施及效果

3.1 優化催化裂化原料性質

在原油加工過程中，根據原油的性質和含硫量進行加工比例調整，以優化原料性質，以便提高脫硫效率。

3.2 選擇最佳的反應溫度

催化裂化反應溫度升高，對原料中的硫轉化成硫化氫不利，反而容易產生二類硫醇。反應溫度太低，也對形成大分子硫醇有利，不利于下一個過程的脫硫。所以，最佳的反應溫度為510-515度之間，這對下一個脫硫過程中的效率最有利。

3.3 保持催化劑的高活性

如前所述，催化劑的活性降低，容易形成二類硫醇，增加下一個脫硫過程的難度。所以要及時卸劑和補充新鮮劑，保持催化劑的活性，以降低汽油中二類硫醇的濃度和硫醇總濃度。

3.4 降低粗汽油干點，減少汽油硫醇含量

隨著產品組分的變輕，其中硫含量會逐漸減少。基于此，想要提高脫硫效率，可以通過降低汽油的干點來減少其中硫的含量。同時增加柴油的切割餾分，提高柴汽比。

3.5 提高加氫重汽油的初餾點

提高加氫重汽油的初餾點，有利于汽油降低烯烴的含量，從而減少硫醇形成的幾率，同時使汽油辛烷值損失降低。經研究，重汽油的初餾點一般控制在115-125度的范圍內為最佳。

3.6 最佳的加氫反應溫度

合適的加氫反應深度，有利于提高總硫和硫醇的脫除效率。在硫醇和總硫含量合格的情況下，使得反應深度降低，有利于辛烷值損失的減少。

3.7 降低循環氫中的硫化氫含量

降低循環氫中的硫化氫含量，可以減少形成二類硫醇的幾率。所以可以采用在反應器的出油氣管中適當進行注氨，以降低循環氫中的硫化氫含量。

3.8 預堿洗過程中，適量保留小分子硫醇。

如前所述，小分子硫醇的存在有利于大分子硫醇的脫除。所以，在預堿洗的過程中，要控制合適的條件，保留一部分小分子硫醇，以利于大分子硫醇的脫除。

3.9 通過固定床反應器床層的活性

為提高固定床反應器的床層活性，采用熱水洗滌的方法，多次洗滌以徹底去除廢催化劑以及在活性炭上沉積的雜質。然后進行干燥，為新鮮催化劑的吸附和著床提供有利的環境和條件，以保持活性炭床層的活性。

4 結語

通過以上硫醇超標原因的分析，采用合適調整原料比例、選擇最佳反應溫度等方法，綜合應用，可以有效的提高除硫效率，解決汽油加氫脫臭后硫醇超標的問題。

[1]張廣建.汽油加氫脫臭后硫醇超標的原因分析與對策[J].石油化工安全環保技術,2007,(02):48-51+1.

[2]張廣建.汽油加氫脫臭后硫醇超標的原因分析與對策[J].石化技術與應用,2006,(05):390-392.

[3]張廣建.汽油加氫脫臭后硫醇超標的原因分析與對策[J].河南化工,2006,(07):29-31.

邊江（1983-）男，漢族,河北滄州人,本科，中海石油中捷石化運行二部汽柴油加氫,助理工程師,研究方向：汽油柴油加氫