路軍曉(中海油東方石化有限責任公司,海南 東方 572600)
關于常壓渣油催化裂解多產丙烯乙烯(MPE)工藝的探討
路軍曉(中海油東方石化有限責任公司,海南 東方 572600)
在化工領域當中,丙烯和乙烯等都是重要的有機化工原料,具有很大的市場需求,主要是利用蒸汽裂解裝置產生的。而蒸汽裂解工藝能耗較高,原料來源較少,丙烯/乙烯比較低,因而生產效率并不理想。對此,可以運用渣油催化裂解的方法,達到多產丙烯乙烯的目的。在催化裂解生產低碳烯烴的過程中,使用的常壓渣油具有較高的氫含量與飽和分量,具有較為豐富的原料來源,同時具有較為良好的可行性。
常壓渣油;催化裂解;多產;丙烯乙烯;工藝
石油是一種非常重要的資源,但同時其也屬于不可再生的資源,因此,國際上油價始終處于相對較高的位置。此外,原油質量不斷下降,因而油砂瀝青、稠油等非常規石油的產量比例也將不斷升高。在重質油輕質化的過程中,催化裂化是一項重要工藝,是運用現代化煉油技術改質重質瓦斯油及渣油的重要工藝。催化裂化具有投資少、費用低、適應性強、產品收率高、技術成熟等優點。由此,采用常壓渣油催化裂化多產丙烯乙烯工藝,能夠取得更好的生產效果。
在常壓渣油的催化裂解過程中,具有復雜的平行-順序反應網絡,包括了縮合、疊合、芳構化、烷基化、氫轉移、異構化、裂化等諸多反應。在催化裂解反應的過程中,為了達到多產丙烯乙烯等低碳烯烴的目的,要對操作條件進行嚴格控制,對不利的反應發生進行抑制,從而使丙烯乙烯的收率得到提高。在常壓渣油單獨進料中,反應溫度、停留時間、劑油比等因素,都會對產物分布產生影響。在渣油催化裂解反應中,總體屬于強吸熱反應,隨著反應溫度的變化,渣油催化裂解效果將會發生較大的變化[1]。在催化裂解、熱裂解反應當中,乙烯是小分子產物,因此需要采用較高的反應溫度,使乙烯的生成得到強化。停留時間會對渣油催化裂解產物分布產生較大的影響。通常在油氣與催化劑接觸最初的較短時間內發生催化反應,1s后,催化劑活性將會下降50%,在提升管出口,催化劑活性通常在再生催化劑活性的1/3。在反應后半段,結焦催化劑活性降低,對催化反應比例產生影響,因而會對產物分布、產品選擇等造成影響。
組合進料是在催化裂解裝置反應系統當中,除了原料渣油之外,在某個部位對烴類、二次加工油、回煉油、柴油、汽油、原料油等進行加入,通過組合進料,能夠實現選擇性的裂解,對注入油品質量進行改善,對操作參數進行優化,實現二次反應和過裂化的減少。在組合進料生產工藝當中,采用輕質原料和重油分段進料的方式,先于重油與再生催化劑接觸反應,具有較多的優勢,能夠滿足輕質原料的理想反應條件,避免催化劑活性對重油轉化造成影響,采用分段反應減少了競爭,提高了重油反應的劑油比,彌補了催化劑活性不足的問題[2]。其中干氣占比達到3.5%,液化氣占比20%,整個裝置轉化率達到78%。
兩段提升管催化裂解工藝是一種新型的生產工藝,采用兩段提升管反應器,對過去的單提升管反應器進行替代,形成新的反應再生系統流程。在這一工藝當中,將催化反應、裂解反應分為兩段進行,利用大劑油比操作、適宜反應時間、分段反應、催化劑接力等方法,使催化劑性能得到更好的發揮,使催化裂解反應過程得到改善,消除了不同反應組分間的惡性競爭,消除了原有催化裂解提升管反應器的弊端,使產物分布得到了改善,同時使裝置操作靈活性得到了提升[3]。此外,對兩段提升管的催化劑種類、進料方式、操作條件進行改變,還能夠對不同的生產目的加以實現,從而衍生出多種TSRFCC系列技術。TSRFCC技術和傳統的催化裂解技術相比,采用兩段提升管反應器對過去的單一提升管反應器進行了替代,形成了新的兩路循環的反應再生系統流程,其操作靈活性得到了極大的提高,同時提升了裝置加工能力、目的產品產率等,其中干氣占比
6.8 %,液化氣占比35%,丙烯達到15%的收率。此外,還能夠對柴汽比進行增加,使柴油的十六烷值得到提升,降低催化裂解汽油烯烴含量,使丙烯等低碳烯烴產率得到明顯的增加[4],整個裝置轉化率達到80%。
丙烯乙烯等都是化工生產中重要的原料之一,以常壓渣油為原料,采用提升管催化裂解工藝實現多產,具有十分重要的意義。常壓渣油催化裂解多產丙烯乙烯工藝,具有較為苛刻的操作條件要求,采用適當提高的反應溫度、大劑油比,適當的停留時間和反應溫度,實現重油轉化丙烯乙烯收率的提高,并對低價值產物收率進行控制,最終實現丙烯乙烯產品的多產目的。
[1]張兆前,周華群,高飛.輕烴回煉方式對重油催化裂解多產乙烯丙烯的影響[J].石化技術與應用,2016(1):6-10.
[2]杜玉朋,張成濤,楊朝合.兩段提升管催化裂解多產丙烯工藝士集總反應動力學模型[J].石油煉制與化工,2015,46(12):
47-52.
[3]侯凱軍,李荻,張艷惠,等.多產丙烯助劑對LB-5催化劑催化裂解制低碳烯烴性能的影響[J].應用化工,2015(9):1710-
1713.
[4]韓東敏,陳艷紅,陳璐,等.催化裂化多產丙烯催化劑ZSM-5分子篩的改性研究進展[J].石化技術與應用,2015,33(5):
446-451.