有機改進劑用于離子色譜法測碘化物的研究

計 萍(四川省冶金地質巖礦測試中心，成都 620860)

有機改進劑用于離子色譜法測碘化物的研究

計 萍
(四川省冶金地質巖礦測試中心，成都 620860)

有機改進劑可縮短保留時間，改善峰形，本文采用丙酮和乙腈作有機改進劑，Metrosep A Supp5-250陰離子交換柱，以4.5mmol/L Na2CO3+1.0mmol/L NaHCO3為淋洗液，通過比較加入不同濃度有機改進劑后碘離子的保留時間、峰形、柱壓和靈敏度，選擇適合該離子色譜儀的條件。在本文試驗中加入15%乙腈作為有機改進劑的效果最好。

有機改進劑；離子色譜法；碘

在常規的分析中，碘化物離子色譜的分析方法一般按HJ778-2015標準，但由于碘離子對陰離子交換固定項的親合力較強，保留時間很長，色譜峰寬且拖尾嚴重。為了解決這一問題，本文在流動相中加入一定比例的有機溶劑作為改進劑，以減弱碘離子對固定項的親合力。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

EcoIC型離子色譜儀(瑞士Metrohm公司)，化學抑制電導測器，Metrosep A Supp5-250陰離子交換柱，Metrosep A Supp4/5-Guand保護住。

1.2 試劑

碘化鉀(優級純)，碳酸鈉，碳酸氫鈉(優級純)，硫酸(優級純)；乙腈：HPLC級，丙酮(色譜純)；超純水均來自純水系統，電阻值為18.2MΩ，并經過0.22μm微孔濾膜過濾。

1.3 儀器條件

淋洗液4.5mmol/L Na2CO3+1.0mmol/L NaHCO3+15%乙腈；再生液50mmol/LH2SO4；流速0.60ml/min；色譜住：Metrosep A Supp5-250；保護住：Metrosep A Supp4/5-Guand；MSM抑制器；進樣量250μl；水樣經0.22μm微孔濾膜過濾。

1.4 方法原理

被測樣品隨淋洗液進入陰離子分離住，分離出樣品中的碘離子，用電導檢測器進行檢測。根據碘離子的保留時間定性，峰面積定量。

2 結果與討論

2.1 有機改進劑及用量的選擇

有機溶劑的重要作用是調節離子交換過程的選擇性，改變分離柱對分析物的保留特性，從而改變洗脫順序、峰效和分離度；溶劑的選擇是一個重要參數，適合的有機溶劑主要有甲醇、乙腈，丙酮等，甲醇主要是在較長的時間時間改善分離度的，本方法主要是解決碘離子保留時間過長的才問題，故選擇乙腈和丙酮。

表1 有機改進劑及用量選擇結果(流速0.8min)

由表1可知在流速相同的情況下，隨有機改進劑含量的增加，保留時間縮短，但柱壓隨著增加，峰高增高，但峰面積減少。本方法是以電導檢測器進行檢測，用峰面積定量，隨著峰面積的減少，靈敏度逐漸下降。從上表可以看出，在保留時間相近的情況下，加入丙酮改進劑后的峰高比明顯低于加入已經改進劑的，并且加入丙酮改進劑對峰形拖尾的改善情況不時很好，丙酮改進劑對縮短保留時間的效果明顯不如乙腈效果好，故選擇乙腈改進劑。20%乙腈改進劑的峰面積明顯低于15%的乙腈改進劑，在縮短保留時間和靈敏度滿足方法需要的兩個前提下，本方法選擇15%乙腈有機改進劑。

2.2 淋洗液流速

由表2可知，隨著淋洗液流速的增加，保留時間不斷降低，系統壓力逐漸增加，峰高逐漸增加，但峰面積逐漸減少，峰高比逐漸減少，從流速0.6ml/min增加到流速0.7ml/min時峰面積家燒了近20%，考慮方法靈敏度的原因，選擇流速0.6ml/min。

表2 淋洗液流速選擇結果(15%乙腈)

2.3 進樣體積

由表3可知，碘化鉀濃度在1.0μg/L的情況下，隨著進樣體積的逐漸增大，峰高和峰面積都明顯增加，當進樣體積50μL及100μL時，峰高和峰面積都太低，不能準確地進行定量分析，當進樣體積達為500μL，峰高已經達到3.612μs/cm，如果碘含量在增加，就會出現平頭峰，污染色譜柱，色譜難以平衡，影響重復測定。故綜合考慮，選擇進樣體積為250μL。

表3 進樣體積選擇結果

3 結果與討論

3.1 方法檢出限及檢測下限

配置標準系列濃度分別為0.000mg/L、0.010mg/L、0.020mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.000mg/L，按所確定的條件，作標準曲線。濃度與峰面積線性良好，曲線方程為：Y=0.6192X-0.00053，相關系數r2=0.9999。

以濃度為0.010mg/L的碘化鉀標準濃溶液平行測定7次，標準偏差S=0.00032mg/L，根據檢出限公式MDL=t×(n-1)×S，計算得出檢出線0.001mg/L，測定下限為0.004mg/L。滿足方法需求。

3.2 準確度、精密度

將購買的環境保護部1000mg/L碘標準溶液配制成0.010mg/L、0.050mg/L、0.500mg/L三個濃度含量的標準進行重復測定，結果為0.010mg/L，0.051mg/L，0.499mg/L，相對誤差為0%、2%、-0.10%，相對標準偏差為1.56%、0.62%、0.33%，準確度和精密度較好。

3.3 回收試驗

對三個不同性質的高中低含量的水樣進行加標回收試驗，試驗結果如表4。由表4可知，加標回收率在97.5%～101%之間，準確度較好。

表4 三個不同性質的高中低含量的水樣加標回收試驗結果

4 方法結論

在淋洗液中加入15%的乙腈有機改進劑，流速為0.6ml/min時，保留時間為23.99min，比未加改進劑前縮短了10min，靈敏度提高了近30%，方法的檢出限低(0.001mg/L)，精密度好，準確度好，加標回收在97.5%～101%之間，該方法準確可靠，可適用于地表水、地下水、生活污水等水質中微量碘化物的測定。

[1] 李珍，田耘，宋冰冰，等． 離子色譜法測定水中碘化物[J]． 監測與評價，2013( 03) -0061-04．

[2] 黃麗，楊敏，等．有機改進劑用于離子色譜法測定水中S”2O23-、SCN-、CD4-的研究[J] . 中國衛生檢驗雜志，2006( 04) -0413-03．

Organic Modifier Used to Study Iodine Ion Chromatography

JI Ping
(Test Center of Sichuan Metallurgy Geology and Mineral，Chengdu，620860)

Organic modifiers can shorten the retention time，improve the peak shape，using acetone and acetonitrile as organic modifier，Metrosep A Supp5-250 anion exchange column，with 4.5mmol/L Na2CO3+1.0mmol/L NaHCO3as eluent，the retention time，compared with different concentrations of organic modifier I- shape，column pressure and sensitivity，choose the ion chromatography conditions. In this experiment the addition of 15% acetonitrile as organic modifier. The effect is the best.

Organic modifier；ion chromatography；iodine

計萍，學士 ，工程師 ，研究方向為巖礦分析、環境分析

X22

A

1673-288X(2017)01-0170-02

引用文獻格式：計 萍.有機改進劑用于離子色譜法測碘化物的研究[J].環境與可持續發展，2017，42(1)：170-171.