有機(jī)改進(jìn)劑用于離子色譜法測(cè)碘化物的研究

計(jì) 萍(四川省冶金地質(zhì)巖礦測(cè)試中心，成都 620860)

有機(jī)改進(jìn)劑用于離子色譜法測(cè)碘化物的研究

計(jì) 萍
(四川省冶金地質(zhì)巖礦測(cè)試中心，成都 620860)

有機(jī)改進(jìn)劑可縮短保留時(shí)間，改善峰形，本文采用丙酮和乙腈作有機(jī)改進(jìn)劑，Metrosep A Supp5-250陰離子交換柱，以4.5mmol/L Na2CO3+1.0mmol/L NaHCO3為淋洗液，通過(guò)比較加入不同濃度有機(jī)改進(jìn)劑后碘離子的保留時(shí)間、峰形、柱壓和靈敏度，選擇適合該離子色譜儀的條件。在本文試驗(yàn)中加入15%乙腈作為有機(jī)改進(jìn)劑的效果最好。

有機(jī)改進(jìn)劑；離子色譜法；碘

在常規(guī)的分析中，碘化物離子色譜的分析方法一般按HJ778-2015標(biāo)準(zhǔn)，但由于碘離子對(duì)陰離子交換固定項(xiàng)的親合力較強(qiáng)，保留時(shí)間很長(zhǎng)，色譜峰寬且拖尾嚴(yán)重。為了解決這一問(wèn)題，本文在流動(dòng)相中加入一定比例的有機(jī)溶劑作為改進(jìn)劑，以減弱碘離子對(duì)固定項(xiàng)的親合力。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

EcoIC型離子色譜儀(瑞士Metrohm公司)，化學(xué)抑制電導(dǎo)測(cè)器，Metrosep A Supp5-250陰離子交換柱，Metrosep A Supp4/5-Guand保護(hù)住。

1.2 試劑

碘化鉀(優(yōu)級(jí)純)，碳酸鈉，碳酸氫鈉(優(yōu)級(jí)純)，硫酸(優(yōu)級(jí)純)；乙腈：HPLC級(jí)，丙酮(色譜純)；超純水均來(lái)自純水系統(tǒng)，電阻值為18.2MΩ，并經(jīng)過(guò)0.22μm微孔濾膜過(guò)濾。

1.3 儀器條件

淋洗液4.5mmol/L Na2CO3+1.0mmol/L NaHCO3+15%乙腈；再生液50mmol/LH2SO4；流速0.60ml/min；色譜?。篗etrosep A Supp5-250；保護(hù)?。篗etrosep A Supp4/5-Guand；MSM抑制器；進(jìn)樣量250μl；水樣經(jīng)0.22μm微孔濾膜過(guò)濾。

1.4 方法原理

被測(cè)樣品隨淋洗液進(jìn)入陰離子分離住，分離出樣品中的碘離子，用電導(dǎo)檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。根據(jù)碘離子的保留時(shí)間定性，峰面積定量。

2 結(jié)果與討論

2.1 有機(jī)改進(jìn)劑及用量的選擇

有機(jī)溶劑的重要作用是調(diào)節(jié)離子交換過(guò)程的選擇性，改變分離柱對(duì)分析物的保留特性，從而改變洗脫順序、峰效和分離度；溶劑的選擇是一個(gè)重要參數(shù)，適合的有機(jī)溶劑主要有甲醇、乙腈，丙酮等，甲醇主要是在較長(zhǎng)的時(shí)間時(shí)間改善分離度的，本方法主要是解決碘離子保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的才問(wèn)題，故選擇乙腈和丙酮。

表1 有機(jī)改進(jìn)劑及用量選擇結(jié)果(流速0.8min)

由表1可知在流速相同的情況下，隨有機(jī)改進(jìn)劑含量的增加，保留時(shí)間縮短，但柱壓隨著增加，峰高增高，但峰面積減少。本方法是以電導(dǎo)檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，用峰面積定量，隨著峰面積的減少，靈敏度逐漸下降。從上表可以看出，在保留時(shí)間相近的情況下，加入丙酮改進(jìn)劑后的峰高比明顯低于加入已經(jīng)改進(jìn)劑的，并且加入丙酮改進(jìn)劑對(duì)峰形拖尾的改善情況不時(shí)很好，丙酮改進(jìn)劑對(duì)縮短保留時(shí)間的效果明顯不如乙腈效果好，故選擇乙腈改進(jìn)劑。20%乙腈改進(jìn)劑的峰面積明顯低于15%的乙腈改進(jìn)劑，在縮短保留時(shí)間和靈敏度滿(mǎn)足方法需要的兩個(gè)前提下，本方法選擇15%乙腈有機(jī)改進(jìn)劑。

2.2 淋洗液流速

由表2可知，隨著淋洗液流速的增加，保留時(shí)間不斷降低，系統(tǒng)壓力逐漸增加，峰高逐漸增加，但峰面積逐漸減少，峰高比逐漸減少，從流速0.6ml/min增加到流速0.7ml/min時(shí)峰面積家燒了近20%，考慮方法靈敏度的原因，選擇流速0.6ml/min。

表2 淋洗液流速選擇結(jié)果(15%乙腈)

2.3 進(jìn)樣體積

由表3可知，碘化鉀濃度在1.0μg/L的情況下，隨著進(jìn)樣體積的逐漸增大，峰高和峰面積都明顯增加，當(dāng)進(jìn)樣體積50μL及100μL時(shí)，峰高和峰面積都太低，不能準(zhǔn)確地進(jìn)行定量分析，當(dāng)進(jìn)樣體積達(dá)為500μL，峰高已經(jīng)達(dá)到3.612μs/cm，如果碘含量在增加，就會(huì)出現(xiàn)平頭峰，污染色譜柱，色譜難以平衡，影響重復(fù)測(cè)定。故綜合考慮，選擇進(jìn)樣體積為250μL。

表3 進(jìn)樣體積選擇結(jié)果

3 結(jié)果與討論

3.1 方法檢出限及檢測(cè)下限

配置標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.000mg/L、0.010mg/L、0.020mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.000mg/L，按所確定的條件，作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。濃度與峰面積線(xiàn)性良好，曲線(xiàn)方程為：Y=0.6192X-0.00053，相關(guān)系數(shù)r2=0.9999。

以濃度為0.010mg/L的碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)濃溶液平行測(cè)定7次，標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.00032mg/L，根據(jù)檢出限公式MDL=t×(n-1)×S，計(jì)算得出檢出線(xiàn)0.001mg/L，測(cè)定下限為0.004mg/L。滿(mǎn)足方法需求。

3.2 準(zhǔn)確度、精密度

將購(gòu)買(mǎi)的環(huán)境保護(hù)部1000mg/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成0.010mg/L、0.050mg/L、0.500mg/L三個(gè)濃度含量的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行重復(fù)測(cè)定，結(jié)果為0.010mg/L，0.051mg/L，0.499mg/L，相對(duì)誤差為0%、2%、-0.10%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.56%、0.62%、0.33%，準(zhǔn)確度和精密度較好。

3.3 回收試驗(yàn)

對(duì)三個(gè)不同性質(zhì)的高中低含量的水樣進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如表4。由表4可知，加標(biāo)回收率在97.5%～101%之間，準(zhǔn)確度較好。

表4 三個(gè)不同性質(zhì)的高中低含量的水樣加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

4 方法結(jié)論

在淋洗液中加入15%的乙腈有機(jī)改進(jìn)劑，流速為0.6ml/min時(shí)，保留時(shí)間為23.99min，比未加改進(jìn)劑前縮短了10min，靈敏度提高了近30%，方法的檢出限低(0.001mg/L)，精密度好，準(zhǔn)確度好，加標(biāo)回收在97.5%～101%之間，該方法準(zhǔn)確可靠，可適用于地表水、地下水、生活污水等水質(zhì)中微量碘化物的測(cè)定。

[1] 李珍，田耘，宋冰冰，等． 離子色譜法測(cè)定水中碘化物[J]． 監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)，2013( 03) -0061-04．

[2] 黃麗，楊敏，等．有機(jī)改進(jìn)劑用于離子色譜法測(cè)定水中S”2O23-、SCN-、CD4-的研究[J] . 中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2006( 04) -0413-03．

Organic Modifier Used to Study Iodine Ion Chromatography

JI Ping
(Test Center of Sichuan Metallurgy Geology and Mineral，Chengdu，620860)

Organic modifiers can shorten the retention time，improve the peak shape，using acetone and acetonitrile as organic modifier，Metrosep A Supp5-250 anion exchange column，with 4.5mmol/L Na2CO3+1.0mmol/L NaHCO3as eluent，the retention time，compared with different concentrations of organic modifier I- shape，column pressure and sensitivity，choose the ion chromatography conditions. In this experiment the addition of 15% acetonitrile as organic modifier. The effect is the best.

Organic modifier；ion chromatography；iodine

計(jì)萍，學(xué)士 ，工程師 ，研究方向?yàn)閹r礦分析、環(huán)境分析

X22

A

1673-288X(2017)01-0170-02

引用文獻(xiàn)格式：計(jì) 萍.有機(jī)改進(jìn)劑用于離子色譜法測(cè)碘化物的研究[J].環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展，2017，42(1)：170-171.