25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑液相色譜分析

胥亞云，仲蘇林，吳建蘭，胥 娟，陳玲玲

（聯(lián)合國南通農(nóng)藥劑型開發(fā)中心，江蘇南通 226006）

◆農(nóng)藥分析◆

25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑液相色譜分析

胥亞云，仲蘇林，吳建蘭，胥 娟，陳玲玲

（聯(lián)合國南通農(nóng)藥劑型開發(fā)中心，江蘇南通 226006）

建立了一種高效液相色譜法同時(shí)測定混劑中霜脲氰和甲霜靈。采用高效液相色譜，以甲醇和水為流動相，用二極管陣列檢測器，在220 nm波長下，對25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑中有效成分進(jìn)行測定。結(jié)果表明，霜脲氰和甲霜靈的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 7、0.999 8，標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.048、0.065，變異系數(shù)分別為0.38%、0.52%，平均回收率分別為100.60%、99.85%。

霜脲氰；甲霜靈；高效液相色譜；分析

霜脲氰（cymoxanil）化學(xué)名稱為1-(2-氰基-2-甲氧基亞胺基乙酰基)-3-乙基脲，是杜邦公司于20世紀(jì)70年代中期上市的酰胺類殺菌劑。其具有保護(hù)和治療活性，對霜霉目真菌，如疫霉屬、霜霉屬、單軸霉屬等有效，通常與保護(hù)性殺菌劑組合使用以延長持效期[1]。甲霜靈（metalaxyl）化學(xué)名稱為N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰基)-D,L-丙氨酸甲酯，為內(nèi)吸性殺菌劑，具有保護(hù)和治療活性[1]。25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑是一種新型復(fù)配制劑，具有分散性好，懸浮率高，使用方便等優(yōu)點(diǎn)。霜脲氰、甲霜靈單劑及與其他品種復(fù)配制劑的分析方法已有報(bào)道[2-5]。兩者復(fù)配制劑的分析方法未見報(bào)道。本文采用高效液相色譜法對25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑進(jìn)行同柱分離測定，經(jīng)過色譜條件的優(yōu)化選擇，方法達(dá)到了分析要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

1200型安捷倫高效液相色譜儀、在線脫氣機(jī)、四元梯度泵、自動進(jìn)樣器、二極管陣列檢測器（DAD）及色譜工作站。Agilent Eclipse XDB C18不銹鋼色譜柱（l50 mm×4.6mm，5 μm)；超聲波清洗器；過濾器。

1.2 試劑

水（新蒸2次蒸餾水）；甲醇（色譜純）；霜脲氰標(biāo)樣（98.9%）、甲霜靈標(biāo)樣（98.2%），上海市農(nóng)藥研究所；25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑，聯(lián)合國南通農(nóng)藥劑型開發(fā)中心實(shí)驗(yàn)室制。

1.3 色譜條件

流動相:V甲醇∶V水=50∶50；柱溫:室溫；檢測波長:220 nm；流速:1.0 mL/min；進(jìn)樣量:5 μL。

霜脲氰保留時(shí)間約為3.4 min，甲霜靈約為14.0 min。典型高效液相色譜圖如圖1、圖2。

圖1 霜脲氰和甲霜靈標(biāo)樣色譜圖

圖2 25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑色譜圖

1.4 測定步驟

分別稱取霜脲氰和甲霜靈標(biāo)樣0.05 g（精確至0.000 2 g）于50 mL容量瓶中，用流動相溶解，定容至刻度，即制得霜脲氰和甲霜靈混合標(biāo)樣溶液。取一定量25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑顆粒樣品于研缽中研碎，稱取約0.4 g（精確至0.000 2 g）粉末狀試樣于50 mL容量瓶中，流動相溶解、定容，制得試樣溶液。

在1.3中色譜條件下，進(jìn)樣檢測，并根據(jù)有效成分的峰面積計(jì)算試樣中霜脲氰和甲霜靈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。計(jì)算公式如下。

式中:A1—標(biāo)樣溶液中霜脲氰（或甲霜靈）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中霜脲氰（或甲霜靈）峰面積的平均值；m1—霜脲氰（或甲霜靈）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—霜脲氰（或甲霜靈）標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

經(jīng)Agilent 1200高效液相色譜儀二極管陣列檢測器紫外光譜掃描，得到霜脲氰和甲霜靈的紫外吸收光譜圖（圖3）。由圖可見，霜脲氰在240 nm處有較大吸收，甲霜靈在210～225 nm處有較好吸收。考慮到2種有效成分的色譜響應(yīng)值及紫外吸收，選擇220 nm作為檢測波長。

以甲醇＋水體系為流動相，按不同體積比在Eclipse XDB Cl8色譜柱進(jìn)行等度洗脫的研究。甲醇＋水體積比為50∶50時(shí)，2種有效成分分離度良好，峰形對稱，且保留時(shí)間適中。

圖3 紫外吸收光譜圖

2.2 方法的線性相關(guān)性

稱取霜脲氰和甲霜靈標(biāo)樣各0.5 g（均精確至0.000 2 g）于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解定容，超聲波振蕩5 min。分別用移液管吸取1.0,2.0,5.0,8.0, 10.0 mL于5個(gè)50 mL容量瓶中，用流動相定容，配成不同質(zhì)量濃度的系列標(biāo)樣溶液。在1.3液相色譜條件下，測其相應(yīng)的峰面積。以霜脲氰、甲霜靈的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，分別繪制線性關(guān)系曲線（圖4、圖5）。霜脲氰、甲霜靈線性回歸方程分別為y霜脲氰=6 923.7 x-79.657、y甲霜靈=9 583.9 x＋206.53，相關(guān)系數(shù)分別為0.999 7和0.999 8。

圖4 霜脲氰線性關(guān)系圖

圖5 甲霜靈線性關(guān)系圖

2.3 方法精密度實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取5個(gè)平行樣品，在1.3色譜條件下進(jìn)行精密度測定。霜脲氰、甲霜靈的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.048和0.065，變異系數(shù)分別為0.38%和0.52%（表1）。

表1 方法精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.4 方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

稱取5個(gè)已知含量的樣品（霜脲氰質(zhì)量分?jǐn)?shù)12.57%，甲霜靈質(zhì)量分?jǐn)?shù)12.65%），分別加入1.4中配制的混合標(biāo)樣溶液1,2,3,4,5 mL，配成5個(gè)加標(biāo)樣品，在1.3色譜條件下進(jìn)行加標(biāo)回收測定（表2）。

表2 方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

霜脲氰的加標(biāo)回收率為97.12%～105.77%，平均回收率為100.60%；甲霜靈的加標(biāo)回收率為96.46%～103.54%，平均回收率為99.85%。

3 結(jié)論

采用該高效液相色譜法可以同時(shí)測定25%甲霜·霜脲氰水分散粒劑中2種有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，且方法的精密度和準(zhǔn)確度較高，線性關(guān)系良好，較為實(shí)用。

參考文獻(xiàn)

[1]劉長令.世界農(nóng)藥大全:殺菌劑卷 [M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2006:273-275.

[2]董鵬,王學(xué)先,劉自友,等.復(fù)配制劑中霜脲氰的高壓液相色譜分析[J].山東化工,2001,30(1):39-40.

[3]李二虎,胡敏,吳兵兵,等.高效液相色譜法測定黃瓜中霜脲氰和吡蟲啉農(nóng)藥殘留[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2008,7(2):42-43;50.

[4]靳萬貴.25%甲霜靈可濕性粉劑的氣相色譜分析 [J].農(nóng)藥,1998, 37(1):24-25.

[5]譚維.烯酰·甲霜靈30%可濕性粉劑的高效液相色譜分析方法[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2010,31(1):41-44.

（責(zé)任編輯：顧林玲）

Determination of Metalaxyl＋Cymoxanil 25%WG by HPLC

XU Ya-yun,ZHONG Su-lin,WU Jian-lan,XU Juan,CHEN Ling-ling
(UN Nantong Pesticide Formulation Development Center，Jiangsu Nantong 226006,China)

A method for the separation and determination of metalaxyl+cymoxanil 25%WG was described by HPLC, using methanol and water as mobile phase,with DAD on Eclipse XDB C18column at the wavelength of 220 nm.The results showed that the linear correlation coefficients of cymoxanil and metalaxyl were 0.999 7 and 0.999 8,the standard deviations were 0.048 and 0.065,the variation coefficients were 0.38%and 0.52%,the average recoveries were 100.60% and 99.85%,respectively.

cymoxanil;metalaxyl;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.01.008

2016-08-02

胥亞云（1983—），女，河南省商水縣人，工程師，主要從事農(nóng)藥分析工作。E-mail:nantongxyy@163.com