GB/T 7573—2009水萃取液pH值測定能力驗證分析

許鼎婷，季學海，駱迎華，黃志斌，陳璐

（上海市質量監督檢驗技術研究院纖維檢驗所，上海200040）

0 引言

強制性標準GB 18401─2010《國家紡織產品基本安全技術規范》對紡織品pH值作了明確嚴格的規定，要求A類嬰幼兒紡織產品pH值為4.0～7.5、B類直接接觸皮膚紡織產品pH值為4.0～8.5、C類非直接接觸皮膚紡織產品pH值4.0～9.0。該標準自頒布實施以來，紡織品pH值作為重要的安全性能指標，是各監管機構重點檢測的質量指標。由于紡織品在印染和后整理過程中使用各種染料和整理助劑，若未經充分水洗或中和會造成紡織品出現酸堿殘留的現象。一旦織物酸堿過高或過低，均會對皮膚產生刺激，危害接觸者身體，對新生嬰幼兒的危害尤為明顯。

1 能力驗證設計

1.1 計劃

本次能力驗證樣品取白色織物，不含印花、繡花等圖案，避免由于褪色或者染色不均致使樣品穩定性差，確保樣品的均勻性。選擇時應選取易浸潤、具有吸水性的織物，防止因樣品在溶液中不能完全浸沒而產生測試結果差異，保證樣品水萃取液pH值為4～10，并涉及高、中、低段。最終測試樣品選取pH值分別為酸性、中性、堿性的白色棉和棉氨制品共三類樣品。

制備三類測試樣品各50只小塊布料（每塊質量約為20 g），分別記為A、B、C類試樣。為避免實驗室間相互串通，保證結果的真實有效性，將參加能力驗證的實驗室隨機分為三組，分別向其發放AB、BC或AC類組合的樣品兩份。樣品編號統一按照“項目編號-XXX-Y”（XXX為阿拉伯數字，Y為I和II）的格式進行編號，每家實驗室將收到“XXX”和自己實驗室代碼相同的兩個樣品，實驗室無法從樣品編號辨別出A、B、C類樣。

樣品測試按照標準GB/T 7573─2009《紡織品水萃取液pH值的測定》的要求，測試各試樣以0.1 mol/L氯化鉀為萃取液的pH值。

1.2 統計設計的說明

根據GB/T 28043─2011《利用實驗室間比對進行能力驗證的統計方法》和GB/T 27043─2012《合格評定能力驗證的通用要求》的相關要求對最終數據進行統計及評價。

通過實施采用穩?。≧obust）統計方法技術顯示指定值與能力評定標準差，用比較穩定所得到的的中位值數據作為指定數值，標準化四分位距（NormIQR）作為評定能力的標準差。相關的統計量有標準化四分位距（NormIQR）、結果總數（N）、中位值（Median）、穩健變異系數（Robust CV）、極小值（Minimum）、極 大 值（Maximum）、變 動 范 圍（Range）、實驗室的穩健Z比分數（Z）。以Z比分數評價每個比對實驗室的檢驗結果，Z比分數的計算公式為：式（1）中：S——實驗室檢測結果。

結果判定原則按式（1）計算Z比分數，其大小代表該實驗室的檢測數據與中位值的偏離程度，符號“+”和“-”代表與中位值的偏離方向。以Z比分數評價每個比對實驗室的檢驗結果，即：|Z|≤2時為滿意結果，說明該實驗室的檢測能力狀況基本符合要求；當2＜|Z|＜3時為可疑結果（可疑值），說明該實驗室的檢測能力水平存在一定缺陷，希望實驗室能認真檢查，尋找結果偏差較大的原因。

2 結果討論

2.1 統計結果討論

本次能力驗證共采用A、B、C三種不同pH值的樣品，每個參加實驗室均隨機發給2只試樣，并由上海市質量監督檢驗技術研究院組織方對39家參與實驗室和1家組織方實驗室反饋結果進行確認，同時對40家實驗室的結果按照穩健統計技術進行統計，統計結果見表1和表2。

表2 參加比對實驗室的穩健統計結果

為了更好的顯示各實驗室參與本次比對的檢測數據結果，將A、B、C三種樣品的Z值按大小順序排列作柱狀圖（圖1-圖3），每一個柱條標有該實驗室的代碼。清晰表達每個實驗室與其他實驗室的結果比較，直觀了解自身在比對中所處的水平。

為了確保樣品測試的準確性，將A、B、C三種樣品隨機抽取并送往3家具有CNAS資質的權威檢測機構進行數據驗證。第三方實驗室的數據結果，按照參加比對的40家實驗室的數據進行驗證，驗證數據見表3。

從數據驗證的結果來看，第三方數據的實驗室Z比分數為滿意，符合統計要求，因此可驗證40家實驗室的統計結果可靠。

根據本次紡織品水萃取液pH值的測定實驗室間比對評價方法，當|Z|≤2時為滿意結果；當2＜|Z|＜3時為可疑或有問題結果；當|Z|≥3時為離群或不滿意結果。值得注意的是，每個參與實驗室均有2只試樣，當且僅當兩只試樣的Z值均滿足|Z|≤2時，判定為滿意結果，反之為可疑或有問題結果。根據此評定方法對40家實驗室的檢測結果進行評定，結果詳見表4。

通過實驗室比對結果分析可以看出，參加本次紡織品水萃取液pH值的測定實驗室間比對的40家實驗室（39家參與實驗室和1家組織方實驗室）均按時完成檢測任務，在40家參與實驗室中，33家實驗室的檢測結果為滿意，3家實驗室的結果為可疑，4家實驗室的檢測結果為不滿意。

表1 參加比對實驗室的檢測結果和統計處理匯總表

2.2 離群和可疑情況分析

本次能力驗證選取的三只樣品通過大量測試結果表明它具備較好的穩定性和均勻性。由于參與實驗室反饋的信息有限，且產生不合格因素有很多種，主要影響因素為以下幾點：①人為因素，不同操作人員間儀器設備等操作存在一定不同，對試樣的處理和狀態不同，取樣質量的差異都會影響pH值測定；②方法因素，對同一試樣，操作人員對試樣處理方法的不同、儀器參數設置不同、pH計校正點的選擇不同、對作業指導書理解程度不同、萃取時間的差異，以及數據修約和有效位數上未按照相關規定進行操作都會影響pH值測定；③環境因素，不同的試驗環境，如環境溫度、濕度、三級水的pH值等都會影響pH值測定。

圖1 A樣品測試結果實驗室z比分數柱狀圖

圖2 B樣品測試結果實驗室z比分數柱狀圖

圖3 C樣品測試結果實驗室z比分數柱狀圖

表3 第三方數據和統計數據的比較

表4 實驗室比對結果分析

3 結論

各大實驗室積極參加水萃取液pH值能力驗證活動既為實驗室測量可比性提供有效途徑，又便于參加實驗室獲得有益信息，促使找出問題所在并進行改進和完善，提高該項檢測的整體檢測水平及檢測結果的可信度，達到質量監控的目的。