中國石化山東石油分公司質(zhì)檢中心(山東濟(jì)南250014)
■標(biāo)準(zhǔn)化
對GB 19730-2013和GB 19147-2013及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的幾點(diǎn)建議
賈文玲,吳振中,谷靖宇
中國石化山東石油分公司質(zhì)檢中心(山東濟(jì)南250014)
現(xiàn)行汽油標(biāo)準(zhǔn)GB 19730-2013和柴油標(biāo)準(zhǔn)GB 19147-2013相對完善,但是仍有待進(jìn)一步改進(jìn)的地方。如將減少單位制差異、增加熱值、有效期等指標(biāo);增加汽油終餾點(diǎn)調(diào)壓幅度的限定,對柴油酸度、機(jī)械雜質(zhì)、殘?zhí)俊⒒曳譁y試項(xiàng)目進(jìn)行合理改進(jìn)等。
汽油標(biāo)準(zhǔn);柴油標(biāo)準(zhǔn);指標(biāo);檢測
20世紀(jì)90年代以來,我國汽車產(chǎn)量和保有量一直持上升趨勢,2014年汽車保有量達(dá)1.5×108輛,2014年汽油、柴油消耗總量達(dá)2.5×108t。給汽車提供動力的汽油、柴油作為大宗物資,檢測標(biāo)準(zhǔn)相對比較完善。筆者從事檢測工作多年,認(rèn)為汽油標(biāo)準(zhǔn)GB 19730-2013和柴油標(biāo)準(zhǔn)GB 19147-2013在具體細(xì)節(jié)方面還有一些待完善的地方[1-2]。
現(xiàn)有的GB 17930-2013,GB 19147-2013標(biāo)準(zhǔn)以含量計算的性能指標(biāo)或成分指標(biāo)種類較多,比如就百分含量來說,有質(zhì)量百分含量和體積百分含量的差異,如柴油殘?zhí)俊⒒曳帧⒍喹h(huán)芳烴含量,汽油的氧含量、甲醇含量、硫醇硫含量是質(zhì)量百分?jǐn)?shù),柴油的脂肪酸甲酯,汽油的水分、苯含量、芳烴含量、烯烴含量為體積百分?jǐn)?shù);也有以百萬分之一計量的,但是又有“mg/L”的“mg/kg”差異,如汽油、柴油中硫含量的單位為“mg/kg”,而汽油中鉛含量、錳含量和鐵含量應(yīng)用“g/L”;柴油的氧化安定性(總不溶物)、酸度,汽油的膠質(zhì)含量是以“mg/100mL”計數(shù)的。具體是質(zhì)量還是體積計量,質(zhì)量是“g”還是“mg”,體積是“L”還是“100mL”要謹(jǐn)慎關(guān)注。
石油產(chǎn)品性質(zhì)檢驗(yàn)為條件性試驗(yàn),各性能指標(biāo)的量綱是根據(jù)采用方法的不同而異,統(tǒng)一單位會給檢驗(yàn)、數(shù)據(jù)計算帶來額外的沒必要的大量工作量。不過筆者認(rèn)為在不引起大幅改變的情況下汽油鉛含量、錳含量、鐵含量可以都應(yīng)用“mg/L”單位,如此一來數(shù)據(jù)便于記憶,與農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥業(yè)以及水分析等其他行業(yè)的分析數(shù)據(jù)量綱有相類似和可比較之處。
中央電視臺2015年“3.15晚會”曝光汽油中有甲縮醛等違規(guī)添加劑,其中甲縮醛熱值較低,約為1.9MJ/kg,僅為汽油的4.4%(汽油熱值為43.0~45.0 MJ/kg),加入甲縮醛的汽油會導(dǎo)致汽車行駛過程中感覺燃燒沒勁。甲縮醛目前在市場上成本較低,成為一些違規(guī)調(diào)油商的首選。中國石化在2013年就制定內(nèi)控指標(biāo),規(guī)定汽油中不允許檢出甲縮醛;2015年山東省也已經(jīng)制定地方標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定汽油中不允許檢出甲縮醛,但是檢測方法和檢出限未有明確界定。汽油、柴油等有關(guān)國計民生的大宗物資應(yīng)該增加熱值等指標(biāo)以保證汽油動力性能,真正體現(xiàn)汽柴油的燃燒性能。
汽油、柴油屬于大宗商品物資,2014年我國汽柴油消耗達(dá)2.5×108t。從成品出廠到消費(fèi)者使用最多1~2個月,雖然周轉(zhuǎn)率高,但是汽柴油一直沒有一個有效期的概念,油品在儲存過程中尤其是汽油的膠質(zhì),柴油的氧化安定性等指標(biāo)隨儲存時間不同差異很大,油庫要根據(jù)情況調(diào)配。油品作為一般商品屬性,應(yīng)該有有效期的概念。我國汽柴油生產(chǎn)中催化裂化工藝占有絕對優(yōu)勢,催化裂化工藝過程必定產(chǎn)生過多的不飽和烴影響成品油的安定性;隨著汽油標(biāo)號升級一些不知名的添加劑必將增多,增加有效期指標(biāo)可以約束一些不法運(yùn)營商,真正使良莠分開,讓優(yōu)質(zhì)油品脫穎而出。通過中石化對成品油運(yùn)營及庫存油品的檢測經(jīng)驗(yàn),筆者認(rèn)為90天比較適宜。
檢測系統(tǒng)內(nèi)常發(fā)生同一汽油油樣,終餾點(diǎn)數(shù)值差異較大的問題。為此,對GB/T 6536-2010《石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測定法》進(jìn)行了深入的考察[3],考察發(fā)現(xiàn)該方法對終餾點(diǎn)前加熱電壓上調(diào)幅度沒有明確的規(guī)定,由于電壓升幅不同導(dǎo)致了終餾點(diǎn)數(shù)值的差異。按照標(biāo)準(zhǔn)方法和不同電壓升值幅度對代表性汽油進(jìn)行了試驗(yàn),在深入學(xué)習(xí)檢測標(biāo)準(zhǔn)和多次實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,認(rèn)為汽油終餾點(diǎn)前加熱電壓升值幅度在20V以內(nèi)比較合適,最高不要超過30V,超過30V后會導(dǎo)致汽油分解。以下是具體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和分析。
4.1 試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)
1)GB 17930-2013《車用汽油》。
2)GB/T 6536-2010《石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測定法》。
4.2 儀器與材料
1)石油產(chǎn)品蒸餾測定儀(手動,大連石油儀器廠)。
2)汽油:93#;97#;93#(E10)。
4.3 試驗(yàn)條件
按GB/T 6536-2010的規(guī)定,當(dāng)蒸餾至蒸餾燒瓶中的殘留液約為5mL時,最后一次調(diào)整加熱電壓,使蒸餾燒瓶中5mL殘留液體蒸餾到終餾點(diǎn)的時間在5min以內(nèi)。
4.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
表1為終餾點(diǎn)前電壓值與最后5min內(nèi)蒸餾溫度變化。
GB 19147-2013中規(guī)定柴油酸度不能超過“7mg/100mL”,柴油酸度應(yīng)用GB 258進(jìn)行測定。GB 258規(guī)定KOH-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.05mol/L,油樣取樣量為20.0mL,以堿性藍(lán)6B為指示劑,用KOH-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴油樣至變灰紅色為滴定終點(diǎn)。應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)給定的公式進(jìn)行酸度計算:

標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積超過0.35mL,柴油酸度就不合格。以滴定操作的滴定管每一滴液體0.05mL計算,不足或超過半滴將會帶來14%的誤差,一般柴油酸度不超過5.0mg/100mL,一滴溶液的滴定誤差會達(dá)到20%或更大。依據(jù)滴定誤差理論,滴定液與被滴定液濃度相近滴定誤差最小,GB 258規(guī)定的濃度明顯偏大,依據(jù)滴定誤差理論或降低堿液濃度或加大取樣量,使酸度測定更精確[4-6]。

表1 終餾點(diǎn)前電壓值與最后5min內(nèi)蒸餾溫度變化
柴油機(jī)械雜質(zhì)、殘?zhí)俊⒒曳值臏y試,應(yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)分別為GB/T 511-1988、GB/T 268-1987、GB/T 508-1985,基本還停留在手工操作最原始的測試階段,做一個實(shí)驗(yàn)耗時長達(dá)5~6h甚至更長。目前實(shí)驗(yàn)室儀器裝備、耗材已發(fā)生巨大變化,耗時太長的檢測不能滿足現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)室對速度的要求,比如GB/T 511-1988中機(jī)械雜質(zhì)檢測采用常溫常壓過濾,油品速度較慢,以濾紙作為過濾介質(zhì),濾紙容易吸潮使濾紙質(zhì)量恒定很困難,而現(xiàn)代各行業(yè)的實(shí)驗(yàn)過濾普遍采用速度較快的負(fù)壓過濾,且使用質(zhì)量容易恒定的濾膜。實(shí)際檢測過程中柴油機(jī)械雜質(zhì)、殘?zhí)俊⒒曳诌@3個指標(biāo)因各種原因常檢測出負(fù)值,且平行性差,很容易影響化驗(yàn)人員的工作積極性,因此建議有關(guān)各方積極探索更科學(xué)合理的柴油機(jī)械雜質(zhì)、殘?zhí)俊⒒曳譁y試方法,尤其是機(jī)械雜質(zhì)測定可以做一些適當(dāng)?shù)母倪M(jìn)[8-9]。
隨著時代進(jìn)步和實(shí)驗(yàn)室儀器、耗材的變化,以及技術(shù)方面對實(shí)驗(yàn)室精確度和速度的要求,對于大宗物資的汽油、柴油檢測標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)做相應(yīng)的調(diào)整和改進(jìn)。
[1]全國石油產(chǎn)品和潤滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會油燃料和潤滑劑分技術(shù)委員會.車用汽油(Ⅳ):GB 17930-2013[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2013.
[2]全國石油產(chǎn)品和潤滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會油燃料和潤滑劑分技術(shù)委員會.車用汽油(Ⅳ).GB 19147-2013[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2013.
[3]全國石油產(chǎn)品和潤滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會油燃料和潤滑劑分技術(shù)委員會.車用汽油(Ⅳ).石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測定法:GB/T 6536-2010[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2010.
[4]中國石油化工集團(tuán)公司.汽油、煤油、柴油酸度測定法:GB 258-1977[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1977.
[5]中國石油化工集團(tuán)公司.石油和石油產(chǎn)品及添加劑機(jī)械雜質(zhì)測定法:GB/T 511-1988[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1988.
[6]石油化工科學(xué)研究院.石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y定法:GB/T 268-1987[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1987.
[7]石油化工科學(xué)研究院.石油產(chǎn)品灰分測定法:GB/T 508-1985[S].北京:[出版者不祥],1985.
[8]石油地質(zhì)勘探專業(yè)標(biāo)委會.油氣田分水分析方法:SY/T 5523-2006[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006.
[9]油氣田開發(fā)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會.碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法:SY/T 5329-2012[S].北京:石油工業(yè)出版社,2012.
本文編輯:路萍
Current gasoline standard GB19730-2013 and diesel standard GB19147-2013 are relatively perfect,but still they need to be further improved,such as reducing the unit system differences,adding the calorific value,the effective period and other indicators, increasing the limit of the pressure regulating range at the final boiling point of gasoline,reasonably improving the testing of acidity, mechanical impurities,residual carbon and ash of diesel,and so on.
gasoline standard;diesel standard;index;detection
2015-09-09
賈文玲(1970-),女,高級工程師,現(xiàn)主要從事成品油檢測工作。