洗滌劑中總活性物和有害物質含量的測定能力驗證研究

【摘 要】 為提高實驗室的檢測技術水平，國家認證認可監(jiān)督管理委員會（CNCA）2016年組織B類能力驗證計劃（洗滌劑中總活性物和有害物質含量測定）的實施過程，參加實驗室分布于全國8個省、市、自治區(qū)和直轄市。本文研究了洗滌劑中有害物質的測定能力驗證計劃的實施過程，其中20家實驗室能力評價結果為滿意，占全部參加實驗室的95.2%，有1家實驗室評價結果為不滿意，占全部參加實驗室的4.8%。

【關鍵詞】 洗滌劑 總活性物 甲醛 熒光增白劑 能力驗證

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2017.02.004

總活性物是洗滌劑中的主要成分，總活性物含量是餐具洗滌劑中的表面活性劑在餐具洗滌劑中所占的質量百分比。一種具有表面活性的化合物稱為表面活性劑，這種化合物將污垢、雜質從物體上移除，并可以溶入水中，如油漬等等。通常情況下，總活性物含量越高，去污能力越強、去污力效果越好。總活性物含量是餐洗劑性能體現(xiàn)，可以反映出該產(chǎn)品本身的成本和質量水平。甲醛在洗滌劑中起到防腐的作用，熒光增白劑可以改善洗滌劑的顏色，這兩種物質過量添加會對人體產(chǎn)生危害。此次能力驗證的目的是幫助實驗室提高檢測水平，查找實驗室質控漏洞。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 測試樣品

選擇合格供應商的液體洗滌劑，添加已知濃度的甲醛溶液。共制備檢測值有差別的一組樣品，采用塑料防盜瓶包裝。

1.1.2 儀器設備

紫外可見分光光度計、電子天平和干燥箱。

1.2 方法

1.2.1 測試方法

洗滌劑中總活性物含量測定、熒光增白劑和甲醛含量的測定，分別推薦采用GB/T 13173-2008《表面活性劑 洗滌劑試驗方法》、GB 9985-2000《手洗餐具用洗滌劑》附錄中的規(guī)定方法。如果實驗室在日常檢驗工作中使用其他檢測方法，也是可以的，但要在提交的結果報告單加以中說明，作為數(shù)據(jù)統(tǒng)計參考。

1.2.2 樣品設計

測試樣品采用“單水平”設計，每個實驗室收到標有唯一標識的略有不同的樣品。

1.2.3 均勻性和穩(wěn)定性

1.2.3.1均勻性檢驗

在本次所有樣品的總數(shù)中，隨機抽取10個密封完好的樣品（事先準備好隨機數(shù)表），其參數(shù)作為均勻性檢驗的基礎數(shù)據(jù)，對抽取的每個樣品進行2次取樣記錄數(shù)據(jù)，共20個數(shù)據(jù)。

按照CNAS-GL03：2015《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》中的評價方法，此次選用單因子方差分析法進行均勻性檢驗，即F檢驗：

指出，當當時，表明樣品之間無顯著性差異，樣品是均勻的，可以作為發(fā)樣樣品使用。同時用準則進行判斷。

1.2.3.2穩(wěn)定性檢驗

在本次所有樣品的總數(shù)中，隨機抽取10個密封完好的樣品，其參數(shù)作為穩(wěn)定性檢驗的基礎數(shù)據(jù)，對抽取的每個樣品進行2次取樣記錄數(shù)據(jù)，也是20個數(shù)據(jù)。穩(wěn)定性檢驗統(tǒng)計采用推薦的“t檢驗”方法。

當顯著性水平α（通常α=0.05）時，自由度為的臨界值，表明平均值與標準值/無顯著性差異，樣品是穩(wěn)定的，可以作為發(fā)樣樣品使用。采用準則進行判定。

1.2.4 結果處理

結果統(tǒng)計分析采用迭代穩(wěn)健統(tǒng)計方法。最終統(tǒng)計量為結果數(shù)量、指定值、能力評定標準差、標準四分位數(shù)間距，穩(wěn)健變異系數(shù)。

1.2.5 結果評價

依據(jù)CNAS-GL02：2015《能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》中的迭代穩(wěn)健統(tǒng)計法進行數(shù)據(jù)結果評價。

如果實驗室測試結果的Z值（z比分數(shù)）在±2之間，則實驗室結果為滿意結果；當實驗室測試結果的Z值（z比分數(shù)）的絕對值在比2大、比3小時，則實驗室結果為可疑或有問題結果；當實驗室測試結果的Z值（z比分數(shù)）大于3或小于-3時，則實驗室結果為不滿意結果。Z值（z比分數(shù)）的絕對值越大，說明該結果的偏離程度越高。不滿意結果的實驗室，需要進行整改，并且做測量審核，或重新做能力驗證，直至結果滿意為止。

2 結果與討論

2.1 測試樣品的均勻性與穩(wěn)定性檢驗結果

由均勻性和穩(wěn)定性檢驗結果可以看出：當時，從數(shù)據(jù)看樣品是均勻的：當時，從數(shù)據(jù)看樣品是穩(wěn)定的，結果見表1。

表1 樣品均勻性檢驗和穩(wěn)定性檢驗結果

總活性物均勻性通過計算，SS=0.025，0.3σ=0.048，所以SS≤0.3σ，甲醛含量均勻性通過計算，SS=0.00033，0.3σ=0.00189，所以SS≤0.3σ，本次能力驗證計劃中總活性物、甲醛樣品是均勻的。

總活性物穩(wěn)定性通過計算，=0.04，0.3σ=0.048，所以≤0.3σ，甲醛樣品穩(wěn)定性通過計算，=0.0005，0.3σ=0.00189，所以≤0.3σ，本次能力驗證計劃中總活性、甲醛樣品是穩(wěn)定的。

2.2 測試結果評價

能力驗證結果的統(tǒng)計參數(shù)見表2；能力驗證Z值（z比分數(shù)）統(tǒng)計結果見表3。

表2 能力驗證結果的參數(shù)統(tǒng)計結果

表3 能力驗證結果的Z值（z比分數(shù)）統(tǒng)計表

由表3的統(tǒng)計結果可以看出，其中20家實驗室能力評價結果為滿意，占全部參加實驗室的95.2%，有1家實驗室評價結果為不滿意，占全部參加實驗室的4.8%，見圖1。

圖1 實驗室能力評價結果示意圖

2.3 結果分析

不同儀器設備、檢測試劑的影響如下

總活性物：本次能力驗證總活性物檢測采用重量法和滴定法結合測得結果，其中重量法測得的乙醇溶解物對檢測結果影響較大，滴定過程中由于氯化物含量較小，故硝酸銀標準溶液對檢測結果影響不顯著。

甲醛含量：本次能力驗證使用的儀器為分光光度計，對試驗的結果影響不顯著。不同試劑對檢驗結果影響明顯，GB 9985-2000附錄E中方法規(guī)定了甲醛工作溶液標定的過程，如甲醛工作液濃度標定不準確，會對檢測結果造成影響，工作液濃度如果偏大，工作曲線會導致甲醛檢測結果偏大。

熒光增白劑：本次能力驗證未添加熒光增白劑。

參考文獻

[1] 王承忠.實驗室間比對的能力驗證及穩(wěn)健統(tǒng)計技術[J].理化檢驗-物理分冊，2004，40（8）：427-429.

作者簡介

房樂，碩士研究生，助理工程師，從事能力驗證計劃的組織實施工作。