金菊花中單萜和倍半萜類成分的GC—MS分析

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取湖北金菊花（Dendranthema morifolium Tzvel.）揮發性組分，利用GC-MS分析其化學成分，并通過峰面積歸一化法計算各成分的相對質量分數。結果表明，湖北金菊花共分離出92種組分，鑒定80種揮發性化學成分。其揮發性成分中單萜和倍半萜類成分，與4大藥用菊花比較具有12種獨特主要成分，9種共有主要成分，且金菊花中β-倍半水芹烯（9.113%）、芳-姜黃烯（8.526%）、β-丁香烯（3.354%）含量最高。湖北金菊花與四大藥用菊花揮發性化學成分及含量存在明顯差異。

關鍵詞：金菊花（Dendranthema morifolium Tzvel.）；單萜；倍半萜；GC-MS

中圖分類號：R284.1 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2016）10-2637-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.10.047

Abstract： The volatile chemical composition of Dendranthema morifolium Tzvel. in Hubei was extracted by steam distillation， and then the composition was analyzed by GC-MS. Chromatographic peak area normalization method was used to calculate the relative mass fraction of each ingredient. The results showed that 92 kinds of ingredients were isolated from Dendranthema morifolium Tzvel.， and 80 kinds were identified.Comparison with monoterpene and sesquiterpene composition in the other four regions，12 unique kinds and 9 major were identified. β-Sesquiphellandrene was highest content，which was up to 9.113%，followed by ar-curcumene 8.526%，β-caryophyllene 3.354%.There is a significant difference in volatile chemical composition and content between Dendranthema morifolium Tzvel. in Hubei and other regions.

Key words： Dendranthema morifolium Tzvel.； monoterpene； sesquiterpene； GC-MS

金菊花為菊科植物金菊（Dendranthema morifolium Tzvel.）的干燥頭狀花序，系神龍香菊與菊花的雜交品種。金菊花在湖北地區大面積種植，其花香氣濃郁、留香持久，已作為菊花商品在市場上流通。菊花味甘、苦，性涼。主要功效有散風清熱、平肝明目、解毒、降壓等，主治風熱感冒、頭痛眩暈、目赤腫痛、明目昏花[1]。菊花揮發性化學成分已有報道，金菊花則報道較少[2-9]。本試驗研究了金菊花揮發性成分中單萜和倍半萜類成分，為金菊花開發利用和新的臨床應用提供物質基礎。

1 材料與方法

1.1 材料

金菊花購于湖北荊州農貿市場，經鑒定為湖北江陵產菊科植物金菊的干燥頭狀花序。

1.2 儀器

6890/5975C型GC/MS聯用儀（美國安捷倫公司）；揮發油提取器。

1.3 方法

1.3.1 揮發油的提取 將干燥的金菊花粉碎成粉末，準確稱取50.0 g，加入600 mL蒸餾水浸泡1 h，按文獻[10]揮發油測定法提取，提取時間為5 h，所得揮發油為具有辛辣特殊香味的橘黃色油狀物，出油率為0.57%。

1.3.2 GC-MS條件 色譜條件：色譜柱為ZB-5MSI 5% Phenyl-95% DiMethyl-polysiloxane（30 m×0.25 mm×0.25 μm）彈性石英毛細管柱，汽化室溫度250 ℃；載氣為高純He（99.999%）；柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min；分流比40∶1，溶劑延遲時間3.0 min；升溫程序：柱溫50 ℃（保持1 min），以5 ℃/min升溫至280 ℃，保持2 min。質譜條件：離子源為EI源；離子源溫度230 ℃；四極桿溫度150 ℃；電子能量70 eV；發射電流34.6 μA；倍增器電壓1 125 V；接口溫度280 ℃；質量范圍20～450 amu。

2 結果與分析

2.1 揮發油化學成分分析

對揮發油化學成分進行分析，并采用峰面積歸一化法計算各化學成分的相對質量分數，從金菊花揮發油總離子流圖中共分析出92個成分，經質譜掃描后得到各組分的質譜圖，通過質譜計算機數據系統檢索及對照NIST2005和WILEY275標準質譜圖，鑒定了80個揮發性化學成分，包括單萜、倍半萜類、烴及其含氧衍生物類等。其中主要成分是單萜、倍半萜類，采用峰面積歸一化法計算各化學成分的相對質量分數，結果見表1。

從湖北金菊花揮發油中鑒定了80個揮發性化學成分，表1列出其中單萜、倍半萜及其含氧衍生物成分。從組成質量分數上看，主要成分是β-倍半水芹烯（9.113%），芳-姜黃烯（8.526%），α-姜烯（7.216%），2-（2，4-亞己二炔基）-1，6-二氧螺[4，4]壬-3-烯（3.787%），β-丁香烯（3.354%），檀香醇（3.171%），（E）-乙酸菊花烯酯（2.761%），（E）-β-金合歡烯（2.528%），δ-杜松烯（2.184%）等。

2.2 與四大藥用菊花比較分析

貢菊、滁菊、亳菊和杭菊并稱為中國的四大藥用菊花[10]，金菊花主要成分與四大藥用菊花（均采用水蒸氣蒸餾法提取揮發油）比較，金菊花含有α-姜烯7.216%、2-（2，4-亞己二炔基）-1，6-二氧螺[4，4]壬-3-烯3.787%、檀香醇3.171%、（E）-乙酸菊花烯酯2.761%、（E）-β-金合歡烯2.528%、δ-杜松烯2.184%、10-表-γ-桉葉醇1.938%、（1α，6β，9α）-1，6，9-三甲基-雙環[4.3.0]壬烷-2，7-二酮1.881%、（E，E）-？琢-金合歡烯1.688%、丹參-4-烯-1-酮1.115%、4，10-二甲基-7-異丙基-雙環（4.4.0）-1，4-癸二烯1.068%、τ-衣蘭醇1.055%等12種特有主要成分。9種主要共有成分，比較分析結果見表2。

3 小結

湖北金菊花揮發油中共分離出92種組分，鑒定80種揮發性化學成分，其中主要成分是單萜、倍半萜及其含氧衍生物成分。主要成分與四大藥用菊花比較，9種主要共有成分，且金菊花中β-倍半水芹烯（9.113%），芳-姜黃烯（8.526%），β-丁香烯（3.354%）含量最高；另有12種是其特有主要成分。該研究為湖北金菊花藥用價值評價和開發利用，提供了有用的借鑒和參考。

參考文獻：

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