原電池工作原理知識

董順

一、知識梳理

1.原電池：將化學能轉化為電能的裝置。

2.原電池工作原理（以鋅銅原電池為例）：

（1）電極名稱和電極反應

原電池中，相對活潑的電極為負極，相對不活潑的金屬（或石墨電極）為正極。

上述電池發生的反應為

鋅電極（負極）：Zn-2e=Zn？搖 銅電極（正極）：2H+2e=H↑

總反應方程式：Zn+2H=Zn+H↑

（2）電子、電流流動方向

電子從原電池負極經導線流向正極，電流在外電路中從原電池的正極到負極。

（3）陰陽離子的遷移

陽離子→正極 陰離子→負極

注：“電子不下水，離子不上岸。”

上述過程可表示為右圖：

例1 鋅片、銅片和稀硫酸組成的原電池裝置，工作一段時間后，下列說法正確的是（ ）。

A.鋅片是正極，銅片上有氣泡產生

B.電流方向是從鋅片經導線流向銅片

C.溶液中硫酸的物質的量濃度減小

D.電解質溶液的pH保持不變

解析 活潑金屬鋅為負極；外電路中電流的方向由正極到負極，與電子流動的方向相反；隨著H消耗，pH逐漸增大。

答案 C

（4）原電池正、負極判斷

特例：Al在堿性溶液中比Mg更易失電子，Al做負極，Mg做正極；Fe、Al在濃硝酸中鈍化后比Cu等金屬更難失電子，Cu等金屬做負極，Fe、Al做正極。

例2 如右圖所示的裝置，在盛有水的燒杯中，用一根絕緣的細絲吊著鐵圈和銀圈，使之平衡，小心地從燒杯中央滴入CuSO溶液，片刻后可觀察到的現象是（ ）。

A.鐵圈和銀圈左右搖擺不定？搖 B.保持平衡

C.鐵圈向下傾斜？搖 D.銀圈向下傾斜

解析 鐵圈和銀圈兩種活動性不同的金屬相互連接組成閉合回路，放入CuSO溶液中，構成了原電池。活潑金屬鐵做負極，失電子生成Fe進入溶液中：Fe-2e=Fe，電子傳給了銀圈，溶液中的Cu在銀圈上得電子生成銅單質：Cu+2e=Cu，所以鐵圈向上傾斜，銀圈向下傾斜。

答案 D

（5）原電池的形成條件

①具有能自發進行的氧化還原反應（前提條件）；

②有兩種活潑性不同的金屬（或金屬與石墨）做電極；

③要有電解質溶液（或熔融電解質）；

④形成閉合回路（工作條件）。

例3 如下圖所示的裝置能夠組成原電池產生電流的是（ ）。

解析 依據構成原電池的四個必要條件分析：A中兩電極相同，C中沒有構成閉合回路，D中酒精是非電解質，唯有B符合條件。

答案 B

3.原電池電極反應式的書寫方法

（1）寫出總化學反應方程式（即氧化還原反應方程式）；

（2）根據總反應方程式，從電子得失（或元素化合價升降）的角度將總反應分成氧化反應和還原反應；

（3）氧化反應在負極發生，還原反應在正極發生，注意介質可能參與反應；

（4）驗證：兩電極反應式相加所得式子和總化學反應方程式相同，則書寫正確。

4.原電池的主要應用

（1）利用原電池原理設計新型化學電池；

（2）改變化學反應速率，如實驗室用粗鋅與稀硫酸反應制取氫氣；

（3）進行金屬活動性強弱比較；

（4）電化學保護法，即將金屬作為原電池的正極進行保護。如在鐵質輪船底部鑲嵌鋅塊。

例4 把a、b、c、d四塊金屬片浸入稀硫酸中，用導線兩兩相連組成原電池。若a、b相連時，a為負極；c、d相連時，電流流向為d→導線→c；a、c相連時，c極上產生大量氣泡；b、d相連時，b極上發生還原反應。則四種金屬的活動性順序由強到弱的順序為（ ）。

A.a>b>c>d？搖 B.c>a>b>d？搖？搖 C.a>c>d>b？搖 D.b>d>c>a

解析 根據原電池原理可知，作為負極的金屬活動性比正極的金屬活動性強，電子流動方向是由負極流向正極，電流方向與電子流動方向相反，據此判斷金屬的活動性：a>b，c>d，a>c，d>b。

答案 C

例5 某原電池總反應為：Cu+2Fe=Cu+2Fe，下列能實現該反應的原電池是（ ）。

答案 ？搖D

5.化學電源

一次電池：用過后不可復原，如常見干電池；

二次電池：充電后能繼續使用，如鉛蓄電池。

燃料電池（氫氧燃料電池）：

①用酸性電解質時：

總反應方程式：2H+O=2HO

負極：2H-4e=4H？搖？搖 正極：O+4H+4e=2HO

②用NaOH等堿性電解質時：

總反應方程式：2H+O=2HO

負極：2H+4OH-4e=4HO？搖 ？搖正極：O+2HO+4e=4OH

二、典型試題導析

1.如右圖所示，電流計G發生偏轉，同時A極逐漸變粗，B極逐漸變細，C為電解質溶液，則A、B、C應是下列各組中的（ ）。

A.A是Zn、B是Cu、C為稀硫酸溶液

B.A是Cu、B是Zn、C為稀硫酸溶液

C.A是Fe、B是Ag、C為AgNO溶液

D.A是Ag、B是Fe、C為AgNO溶液

解析 該裝置為原電池，A極變粗，說明A上有金屬析出，即在A極上發生還原反應，A為正極；電解質溶液中應含有易得電子的金屬陽離子；B為負極，應是比A極材料更活潑的金屬，只有D項符合題意；D中負極（Fe）反應：Fe-2e=Fe，正極（Ag）反應：2Ag+2e=2Ag。

答案 D

2.某原電池反應的離子方程式為Fe+2H=Fe+H↑，則下列說法正確的是（ ）。

A.HNO為電解質溶液？搖？搖 ？搖？搖？搖？搖？搖B.鋅可能為原電池正極

C.鐵極質量不變？搖？搖？搖？搖 ？搖？搖D.銅可能為原電池正極

解析 由電池反應的離子方程式知，電池的負極為鐵，則正極應是比鐵更不活潑的金屬（B選項錯誤），在反應中負極不斷被消耗（C選項錯誤），由于反應中放出了氫氣并生成了Fe，故知電解質溶液不能是HNO。由上分析可知正確選項為D。

答案 D

3.把適合題意的圖像填在橫線上（用A、B、C、D表示）。

（1）向等質量的兩份鋅粉a、b中分別加入過量的稀硫酸，同時向a中加入少量的CuSO溶液，產生H的體積V（L）與時間t（min）的關系是 。

（2）向過量的兩份鋅粉a、b中分別加入等量的稀硫酸，同時向a中加入少量的CuSO溶液，產生H的體積V（L）與時間t（min）的關系是 。

（3）將（1）中的CuSO溶液改成NaCl溶液，其他條件不變，則圖像是 。

解析 加入CuSO溶液后，Zn置換出Cu，形成原電池，能夠加快反應速率。（1）a中Zn減少，H體積減小，A項正確；（2）中由于HSO定量，產生H的體積一樣，B項正確；（3）當把CuSO溶液改成NaCl溶液時，相當于將溶液稀釋，反應速率減小，但產生H的體積不變，C項正確。

答案 （1）A （2）B （3）C

4.某高一化學興趣小組為了探索鋁電極在原電池中的作用，設計并進行了以下一系列實驗，實驗結果如下。試根據下表中的實驗現象回答下列問題：

（1）實驗1、2中Al所做的電極是否相同？

（2）寫出實驗3中的電極反應式和電池總反應方程式。

（3）實驗4中Al做正極還是做負極，為什么？寫出Al電極的電極反應式。

（4）解釋實驗5中電流計指針偏向Al的原因。

（5）根據實驗結果總結：在原電池中金屬鋁做正極還是做負極受到哪些因素的影響？

解析 一般情況下，較活潑的金屬做原電池的負極，根據實驗1、2的結果，自然得出1中Al做正極，2中Al做負極，但在NaOH溶液中Al比Mg活潑，Al做負極，在濃硝酸中由于Al發生鈍化，Cu做負極。

答案 （1）不同

（2）Al為負極：Al-3e=Al，石墨為正極：2H+2e=H↑，總反應方程式：2Al+6H=2Al+3H↑

（3）Al做負極，因為Al能與NaOH溶液反應而Mg不能，Al+4OH-3e=AlO+2HO

（4）實驗5中由于Al在濃硝酸中發生鈍化，所以Cu為負極

（5）與另一電極材料的活潑性、電解質溶液的酸堿性以及電解質溶液的氧化性強弱等因素有關