萃取富集-火焰原子吸收法測(cè)定化探樣品中的微量銀

姚旭

（天津華勘商品檢驗(yàn)有限公司，天津300181）

萃取富集-火焰原子吸收法測(cè)定化探樣品中的微量銀

姚旭

（天津華勘商品檢驗(yàn)有限公司，天津300181）

本文研究了化探樣品中微量銀通過(guò)雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集后用火焰原子吸收法測(cè)定方法，該方法較富集前測(cè)定靈敏度提高了5倍，可替代石墨爐原子吸收進(jìn)行測(cè)定。本文通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)萃取劑的選擇、萃取酸度控制、萃取時(shí)間、測(cè)定干擾進(jìn)行了討論。本法結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果及外檢結(jié)果對(duì)照，結(jié)果較為理想。

銀萃取富集；原子吸收法測(cè)定；

實(shí)驗(yàn)室對(duì)于銀的測(cè)定方法是人們一直研究的重點(diǎn)。對(duì)于化探樣品中低于1g/t的銀目前大多數(shù)采用石墨爐原子吸收法測(cè)定，該方法成本相應(yīng)較高。若采用火焰原子吸收直接對(duì)微量銀進(jìn)行測(cè)定，由于濃度較低，無(wú)法達(dá)到靈敏度要求，導(dǎo)致穩(wěn)定性較差。本文研究了在pH=4.7乙酸-乙酸鈉緩沖溶液存在下，用0.025%雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集，用火焰原子吸收法測(cè)定的方法。該方法使靈敏度較富集前提高了5倍，結(jié)果穩(wěn)定、可靠，獲得滿(mǎn)意結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法原理

用鹽酸分解硫化物，再加硝酸分解樣品，經(jīng)高氯酸除碳后干過(guò)濾，在pH=4.7乙酸—乙酸鈉緩沖溶液存在下，用0.02%的雙硫腙-甲基異丁基銅萃取，然后用原子吸收測(cè)定有機(jī)相中的銀。

1.2 儀器及條件

1.3 主要試劑

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：pH=4.7的雙硫腙—甲基異丁基：0.02%

1.4 分析步驟

稱(chēng)取樣品1.0000g于150mL燒杯中，加鹽酸20mL，加熱分解硫化物，加硝酸5mL，蒸至10mL，加入5mL高氯酸除碳，蒸至近干（切勿蒸干），冷卻，加25%氯化鈉濃度10mL，煮沸。冷卻后移入50mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。干過(guò)濾，取25mL濾液于125mL分液漏斗中，補(bǔ)加25%氯化鈉3mL，加10% EDTA20mL，2%亞硫酸鈉1mL，用氨水和乙酸調(diào)至pH為4～5，加入pH=4.7的乙酸—乙酸鈉緩沖溶液5mL，加入0.025%的雙硫腙—甲基異丁基銅5mL，振搖1min，有機(jī)相進(jìn)行火焰原子吸收測(cè)定。分析試樣時(shí)隨帶空白溶液調(diào)零。

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：分取含銀0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg的標(biāo)準(zhǔn)溶液于150mL燒杯中。以下同分析樣品步驟操作。不同處為當(dāng)高氯酸冒煙蒸至近干時(shí)，加入25%氯化鈉溶液8mL，溶液全部轉(zhuǎn)入125mL分液漏斗后不再補(bǔ)加氯化鈉。

2 結(jié)果與討論

2.1富集前測(cè)定對(duì)結(jié)果的影響

富集前采用25mL水相定容，原子吸收測(cè)定。濃度我0.1μg/mL濃度的銀原子吸收測(cè)定消光值為0.012，按1.0000g稱(chēng)樣量計(jì)算，其含量為2.5g/t，則1g/ t噸含量的銀消光值僅為0.005。因原子吸收本身存在著漂移現(xiàn)象，對(duì)于含量在1g/t以下的低品位銀的測(cè)定，由于原子吸收漂移現(xiàn)象造成結(jié)果上下波動(dòng)嚴(yán)重，結(jié)果極不穩(wěn)定（如表1）。

表1 漂移現(xiàn)象造成結(jié)果波動(dòng)

由此可見(jiàn)，由于測(cè)定時(shí)消光值低，漂移現(xiàn)象造成低品位銀結(jié)果穩(wěn)定性差，相對(duì)誤差達(dá)20%以上，影響分析質(zhì)量。

2.2 制定對(duì)策

提高測(cè)定時(shí)濃度，采用有機(jī)相5mL萃取富集后測(cè)定，使測(cè)定濃度相應(yīng)增在5倍，即1g/t含量測(cè)定時(shí)消光值達(dá)0.025，若漂移±0.001，則結(jié)果變化僅為± 0.04g/t，相對(duì)誤差僅為±4%。

2.3 萃取劑的選擇

利用雙硫腙及其混合物對(duì)微量銀的萃取富集有較多的文獻(xiàn)記載，能夠較好地分離銀。本文用雙硫腙，雙硫腙-四氯化碳及雙硫腙-甲基異丁基銅作萃取劑，針對(duì)找礦地質(zhì)樣品進(jìn)行了試驗(yàn)研究，每種萃取劑分別測(cè)定6次，其結(jié)果如表2。

表2 萃取劑選擇

由此可見(jiàn)，采用雙硫腙萃取富集后測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏低；采用雙硫腙-四氯化碳結(jié)果穩(wěn)定性較差，故此本試驗(yàn)選用雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集。

2.4 萃取劑的混合比

取銀標(biāo)液2μg，采用不同的雙硫腙和甲基異丁基銅的混合百分比進(jìn)行試驗(yàn)結(jié)果如表3。

表3 萃取劑混合比試驗(yàn)

故本試驗(yàn)選用0.02%雙硫腙—甲基異丁基銅作萃取劑。

2.5 萃取酸度控制

萃取酸度控制取銀標(biāo)準(zhǔn)溶液2μg，采用不同酸度（pH值）進(jìn)行萃取，測(cè)定結(jié)果如表4。

表4 萃取酸度控制試驗(yàn)

由試驗(yàn)可得出：萃取酸度控制在pH=4.7為佳。

2.6 萃取時(shí)間

移取銀標(biāo)準(zhǔn)溶液2μg，其它條件同上，改變振搖時(shí)間，試驗(yàn)結(jié)果如表5。

表5 萃取時(shí)間試驗(yàn)

由上表得出：選擇萃取時(shí)間1min。

2.7 測(cè)定時(shí)干擾

鉛、鋅、鎘只在中性或弱堿性介質(zhì)中與雙硫腙反應(yīng)，在中強(qiáng)酸度時(shí)不干擾銀的測(cè)定。為了消除銅的干擾，用EDTA掩蔽。

2.8 富集前后測(cè)定結(jié)果比較

用5mL 0.02%雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集后測(cè)定，增大了測(cè)定時(shí)的濃度，使消光值升高了5倍，漂移現(xiàn)象影響結(jié)果甚微，從而使結(jié)果穩(wěn)定、可靠。富集前后低品位銀分析結(jié)果對(duì)照情況見(jiàn)表6。

表6 富集前后低品位銀分析結(jié)果對(duì)照表

3 總結(jié)

本文通過(guò)對(duì)微量銀測(cè)定方法的研究和改進(jìn)，使測(cè)定方法更加科學(xué)、合理，富集后的測(cè)定結(jié)果較富集前靈敏度提高了5倍，重現(xiàn)性好，測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差降低了十幾個(gè)百分點(diǎn)，取得較為理想的效果。

10.3969/j.issn.1008-1267.2016.06.021

O657.31

A

1008-1267（2016）06-0054-02

2016-05-06