氧化還原液流電池專利技術發展路線

華 亮 雷 杰（國家知識產權局專利局專利審查協作江蘇中心，江蘇 蘇州 215000）

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氧化還原液流電池專利技術發展路線

華 亮 雷 杰
（國家知識產權局專利局專利審查協作江蘇中心，江蘇 蘇州 215000）

摘 要：氧化還原液流儲能電池是一種大容量儲能裝置，是為電網調峰開發的電池體系，也可與風力發電和太陽能電池配套組成供電系統。本文從專利文獻的視角對氧化還原液流電池技術的發展進行了回顧。

關鍵詞：液流電池；專利；技術發展

從1974年美國Thaller L.H首先提出氧化還原液流電池的概念以來，科學家們研究了多種形態的液流電池，主要有以下類型：

設計過程中，項目貼近真實工作情境，體現企業用人需求，可加強項目的實用性、趣味性，有效激發學生的實踐欲望。例如中職旅游專業課程《導游業務》，課程內容包括導游服務規程與服務質量，導游人員的應變技能等，其核心就是讓學生掌握導游接待的操作規范。設計時可以以導游接待工作為項目主線，將服務操作過程劃分任務依序串聯起來，讓學生通過完成項目熟悉導游接待流程。

1　Fe/Cr液流電池

當代氧化還原液流電池的模型是由美國航空航天局（NASA）于20世紀70年代中期首先提出的（公開號：US3996064）。

比較兩組的前降支（LA D）、左主干（LM）、回旋支（LCX）、右冠狀動脈（RCA ）、病變支數、Gensini評分、重度狹窄≥50%、顯著鈣化、彌漫病變、側支建立復雜病變的例數。冠狀動脈病變的嚴重程度利用Gensini評分進行定量分析。

1978年～1982年，NASA主要致力于研究25℃下工作的電池（公開號：US4018971、US4159366、US4576878等），使用陰離子交換膜使陽極、陰極液分開篩選了大量電催化劑，目的在于提高Cr2+/Cr3+電對氧化還原的可逆性，降低充電過程的析氫量。

德國西門子公司也開展了Fe2+/Fe3+電對和Cr2+/Cr3+電對的電化學性能研究（公開號：EP0143300A1、EP0312875A1、US5258241A等），并組裝了小型試驗電池，在隔膜和催化電極方面進行了工藝性和基礎性的工作。

PSB電池由美國天然氣工藝研究院的Robert J. Remick等人首先提出發明專利申請，并于1984年在美國取得授權（公開號：US4485154），但在隨后的數年時間內并沒有得到產業界的關注。20世紀90年代初，英國Regenesys技術有限公司開始對PSB進行產品及技術的研發工作，先后開發出功率為5、20、100 kW級的3個系列的電池組模塊。

2　Zn/鐵氰化物液流電池

1978年，美國Lockheed公司設計了Z n /鐵氰化物電池（公開號：US4180623），其正、負極活性物質響應為Na3Fe（CN）6/Na4Fe（CN）6和Zn/Zn （OH）2，NaOH作為電解質，正極通常為表面積大、氧過電位高的多孔燒結鎳基板或石墨氈，以減小氧的伴隨析出，鋅的支撐電極采用鍍Cd的Fe、Cu或黃銅。

從1970s中期～1980s初期，Exxon公司以及Gould公司對Zn-Br電池進行了一系列技術改進，降低溴在水相重的溶解度，取得了一定進展（公開號：US4105829；US4521359； CA1129945等）。ZBB Energy 公司在鋅溴液流電池技術方面取得了長足進展（公開號：WO96/41389A1；WO97/03474A1；WO97/15956A1； WO97/15957A1；US6242125B1）。

3　Br/多硫液流電池

但是，基于Fe/Cr體系的液流電池因運行后正、負極電解液會透過離子膜而相互污染，1992年以后，國內外的研究報道很少。

昨日歡聚，今朝又赴前程，歷史的車輪駛進2019。這是一個“船到中流浪更急，人到半山路更陡的時候，是一個愈進愈難、愈進愈險而又不進則退、非進不可的時候”，也注定了2019年又是一個新時代的開篇之年。

4　全釩液流電池

國內從2009年開始涉足鋅溴液流電池研究，研究重點主要集中在對鋅溴液流電池的電極的性能改進（申請號：大連化物所：CN2009102654396；CN2010105637893；CN2010105803249；CN2011104002106等；百能匯通：CN2012101170301；CN2012101170778；CN2013101316331等）。

判斷心肌缺血程度的常用手段之一即心肌酶學檢查，心肌酶LDH和CK正常情況下存在于心肌細胞的胞漿中，當MI/RI發生時，心肌受損