20%精喹禾靈乳油的低溫穩(wěn)定性研究

2016-11-21 01:41:22王延華

農(nóng)產(chǎn)品加工 2016年2期

王延華

（青島農(nóng)業(yè)大學(xué)海都學(xué)院，山東煙臺(tái)　265200）

王延華

（青島農(nóng)業(yè)大學(xué)海都學(xué)院，山東煙臺(tái)265200）

探究了影響20%精喹禾靈乳油低溫穩(wěn)定性的因素，包括助溶劑、溶解溫度等。結(jié)果表明，當(dāng)乳化劑用量相同、助溶劑用量增加到一定量時(shí)，乳油的低溫穩(wěn)定時(shí)間延長(zhǎng)；隨溶解溫度的升高，乳油的低溫穩(wěn)定性增強(qiáng)。

精喹禾靈；乳油；低溫穩(wěn)定性

0　引言

精喹禾靈為低毒高效除草劑，屬雜環(huán)氧基苯氧基丙酸類內(nèi)吸性傳導(dǎo)型莖葉處理除草劑，在任何生育期間對(duì)1年生及多年生的禾本科雜草均有防治效果。此藥為活性高的R體，作為苗后選擇性除草劑，莖葉處理后能很快被禾本科雜草的葉子吸收，抑制植物體內(nèi)的乙酰輔酶A羥化酶（ACCase），導(dǎo)致脂肪酸合成受阻而殺死雜草，可以有效除去大豆、棉花、花生、油菜、甜菜等闊葉作物田中大部分1年生和多年生禾本科雜草，如稗草、牛筋草、馬唐、狗尾草、看麥娘、畫眉草、早熟禾、千金子、狗牙根、蘆葦、白茅、假高梁等。

現(xiàn)在市面上的精喹禾靈乳油制劑含量多為5%，10%，10.8%，15.8%，這種20%高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的制劑目前國(guó)內(nèi)只有5家農(nóng)藥企業(yè)登記和生產(chǎn)［1］。究其根本原因，就是精喹禾靈的高質(zhì)量分?jǐn)?shù)乳油在低溫條件下極易析出晶體，而該制劑多在氣候條件較為寒冷的東北地區(qū)銷售。良好的低溫穩(wěn)定性是制劑性能保障的基礎(chǔ)，因此助溶劑的選擇尤為重要，助溶劑既要求有良好的助溶作用，還不能對(duì)乳油體系產(chǎn)生負(fù)面影響［2］。這就要求選擇的助溶劑極性較高，通過(guò)研究助溶劑、溶解溫度等因素對(duì)20%精喹禾靈乳油低溫穩(wěn)定性的影響，以期為高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的精喹禾靈乳油開發(fā)提供參考。

1　試驗(yàn)部分

1.1試驗(yàn)材料

原藥：97.5%精喹禾靈原藥，江蘇豐山集團(tuán)產(chǎn)品。

溶劑：甲苯、二甲苯、混苯。

助溶劑：環(huán)己酮、二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亞砜（DMSO）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）。

乳化劑：精喹禾靈高濃度乳油專用乳化劑，南京太化化工有限公司產(chǎn)品。

儀器：B500型電子天平，福州科迪電子技術(shù)有限公司產(chǎn)品；DK-98-II型電熱恒溫水浴鍋，天津泰斯特儀器有限公司產(chǎn)品；SHDW-2型低溫穩(wěn)定儀，淄博三合儀器有限公司產(chǎn)品；202-O型電子恒溫干燥箱，天津泰斯特儀器有限公司產(chǎn)品；Agilent 1200型高效液相色譜儀，安捷倫科技有限公司（中國(guó)）產(chǎn)品。

1.2試驗(yàn)方法

選擇各種原料分別進(jìn)行配比試驗(yàn)。首先用溶劑、助溶劑、乳化劑按照一定的配比將精喹禾靈原藥配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的乳油，然后將其放入低溫穩(wěn)定儀內(nèi)，于0℃下冷貯14 d，觀察其性狀及變化。

低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)參照GB/T 19137—2003方法［3］進(jìn)行，每天觀察外觀情況。若出現(xiàn)結(jié)塊或混濁現(xiàn)象，但在室溫下3 h能漸漸消失并恢復(fù)透明狀態(tài)則為合格；若結(jié)塊或混濁現(xiàn)象不能消失，則記錄為析出結(jié)晶時(shí)間。

在試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，使用二甲苯作為溶劑時(shí)要加入一定的環(huán)己酮作為助溶劑效果會(huì)較好；混苯的主要成分即為溶劑油，C9以上重芳烴，這種混合芳烴對(duì)精喹禾靈的溶解效果比單一溶劑效果更佳，但由于混苯在低溫條件下穩(wěn)定性較差，所以并不適合在精喹乳油中使用。在相關(guān)文獻(xiàn)中，甲苯一直是精喹禾靈的最佳溶劑，在試驗(yàn)中試用的效果優(yōu)于二甲苯，同時(shí)選用助溶劑二甲基亞砜（DMSO）加入乳油體系。經(jīng)過(guò)多次篩選，選定甲苯和DMSO分別作為精喹禾靈的溶劑和助溶劑。

通過(guò)試驗(yàn)得知，乳化劑用量低于30%時(shí)，配制出的乳油進(jìn)行稀釋穩(wěn)定性試驗(yàn)，稀釋液上有浮油或下有沉淀；當(dāng)乳化劑用量超過(guò)30%時(shí)，稀釋穩(wěn)定性合格。因此，配制乳油所用乳化劑用量確定為30%。

2　結(jié)果與分析

2.1助溶劑對(duì)乳油低溫穩(wěn)定性的影響

乳化劑用量定為30%，通過(guò)改變DMSO和甲苯的比例來(lái)考察助溶劑對(duì)乳油體系低溫穩(wěn)定性的影響。

助溶劑對(duì)乳油低溫穩(wěn)定性的影響見表1。

由表1可知，使用單一的甲苯乳油的低溫穩(wěn)定性最差。隨著DMSO用量的增加，乳油的低溫穩(wěn)定性逐步增強(qiáng)；當(dāng)其用量增加到一定量的時(shí)候，乳油的低溫穩(wěn)定性開始變差。DMSO與甲苯的用量為3∶7時(shí)，乳油的低溫穩(wěn)定性最好。

2.2溶解溫度對(duì)乳油低溫穩(wěn)定性的影響

溶解溫度對(duì)乳油低溫穩(wěn)定性的影響見表2。

由表2可知，溶解溫度對(duì)精喹禾靈在溶劑中的溶解速度有較重要的影響。在相同轉(zhuǎn)速條件下，隨著溶解溫度的升高，精喹禾靈原藥在復(fù)配有機(jī)溶劑體系中的溶解性增加，溶解時(shí)間縮短，析晶時(shí)間延長(zhǎng)。依據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，以35～45℃為宜。

2.3乳油低溫穩(wěn)定性評(píng)價(jià)

通過(guò)對(duì)各個(gè)樣品在低溫條件下的性狀表現(xiàn)，評(píng)價(jià)其穩(wěn)定性。

由表1和表2可知，在乳化劑用量為30%，DMSO∶甲苯用量比為3∶7，溶解溫度為35～45℃條件下，配制出的乳油樣品在低溫條件下的穩(wěn)定性最佳。將該樣品在常溫條件（約20℃）下放置5 d，然后在電子恒溫干燥箱中熱貯（約54℃）14 d，未發(fā)現(xiàn)分層及沉淀。使用高效液相色譜儀測(cè)定其有效成分含量，符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。在大田中進(jìn)行藥效試驗(yàn)，藥效也表現(xiàn)很佳［4-5］。

3　結(jié)論

20%精喹禾靈乳油中有效成分的含量較高，使得助劑的用量空間縮小，需要加入合適的溶劑及助溶劑，乳油體系的低溫穩(wěn)定性才能穩(wěn)定。同時(shí)，加工工藝對(duì)制劑的低溫穩(wěn)定性也有一定的影響，找出合適的溶解溫度為低溫穩(wěn)定性提供有力的幫助。20%精喹禾靈乳油低溫穩(wěn)定性的研究，對(duì)于今后高質(zhì)量分?jǐn)?shù)精喹禾靈乳油的開發(fā)大有裨益［6-7］。因其有效成分含量高，在實(shí)際應(yīng)用中的畝用量較少且藥效較好，所以高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的精喹禾靈乳油有一定的開發(fā)意義。

［1］王成，張建林，宋妍.5%～10%精喹禾靈微乳劑的研究［J］.廣東化工，2011（4）：117-118.

［2］劉天學(xué)，紀(jì)秀娥.影響復(fù)配農(nóng)藥乳油穩(wěn)定性因素初探［J］.河南化工，1998（9）：35-36.

［3］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.GB/T 19137—2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.

［4］陸廣美，賈增坡，龔國(guó)斌，等.精喹禾靈20%乳油大豆田間藥效試驗(yàn) ［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2010，31（11）：50-52.

［5］戴權(quán).5%精喹禾靈水乳劑的研究與開發(fā) ［J］.安徽化工，2004（5）：41-42.

［6］王家保，黃樹華，陳銘錄.高濃度農(nóng)藥乳油及專用乳化劑的研制［J］.農(nóng)化新世紀(jì)，2007（8）：217-220.

［7］朱秀紅，孫艾萍，毛艷芝.精喹禾靈防除花生田禾本科雜草藥效試驗(yàn) ［J］.現(xiàn)代農(nóng)藥，2002（3）：45-46.◇

Study on the Stability of Quizalofop-p-ethyl 20%EC at Low Temperrature

WANG Yanhua
（Haidu College，Qingdao Agricultural University，Yantai，Shandong 265200，China）

Influencing factors on the stability of Quizalofop-p-ethyl 20%EC at low temperature is studied including co-solvent and solution temperature.The results show that the stable period of EC is prolonged when the polarity of co-solvent decreas. The storage stability at low temperature strengthen when the solution temperature rise.

Quizalofop-p-ethyl；EC；storage stability at low temperature