甲醛法測定空氣中二氧化硫測定條件探討

陳雪芬 周俊

摘要 二氧化硫是環(huán)境監(jiān)測中必測項(xiàng)目之一，但其測定條件、操作要求高，如控制不好將影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。該文對(duì)影響結(jié)果的幾個(gè)要素進(jìn)行分析，結(jié)果表明：控制好顯色溫度、顯色時(shí)間、PRA溶液加入方法以及試驗(yàn)操作方法是試驗(yàn)成敗的關(guān)鍵。

關(guān)鍵詞 二氧化硫；測定條件；顯色溫度；顯色時(shí)間

中圖分類號(hào) X831 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2016）04-0202-01

Discussion on Measurement Condition for Determination of SO2 in Air by Formaldehyde Method

CHEN Xue-fen ZHOU Jun

（Guangdong Environmental Protection Vocational and Technical School，Guangzhou Guangdong 510655）

Abstract Sulfur dioxide is one of the project will test in the environmental monitoring，but its determination condition and operation requirement is high，if not good control will affect the accuracy of determination results.This paper analyzed several factors affecting the results.The results showed that control the color temperature，color rendering time，join PRA solution method and operation method of the experiment were the key to the success or failure of the experiment.

Key words sulfur dioxide；determination condition；color temperature；color rendering time

二氧化硫作為大氣主要污染物之一，可被氧化為三氧化硫，在飄塵存在或濕度大時(shí)，可以形成危害更大的硫酸霧，毒性增加10倍；遇到降水時(shí)即為酸雨，因而在環(huán)境監(jiān)測中二氧化硫是必測項(xiàng)目之一 。目前測定二氧化硫的手工方法有甲醛緩沖溶液吸收—鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法（簡稱甲醛法）和四氧汞鉀溶液吸收—鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法（簡稱四氯汞鉀法）。甲醛法靈敏度高、吸收效率高、吸收液毒性小；四氯汞鉀法靈敏度高、選擇性好、但吸收液毒性大；因此在實(shí)際中大多采用甲醛法測定。但甲醛法在測定過程中對(duì)測定條件要求較高，稍不注意容易造成空白值高、斜率偏低、相關(guān)系數(shù)達(dá)不到0.999。該文將從影響曲線斜率的測定條件進(jìn)行分析，提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。

1 測定方法

試劑與操作步驟均采用國家環(huán)境保護(hù)部頒發(fā)的《環(huán)境空氣 二氧化硫的測定 甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法（HJ482-2009）》[1]。

2 結(jié)果與分析

2.1 顯色溫度的影響

顯色溫度不僅影響顯色時(shí)間、空白試樣吸光度，還影響曲線斜率的高低。在空調(diào)條件下模擬不同溫度測定標(biāo)準(zhǔn)曲線，測定結(jié)果見表1。可以看出：顯色溫度越高，顯色時(shí)間越短，空白值越高，校準(zhǔn)曲線斜率降低，掌握好顯色溫度，特別在25～30 ℃條件下，必須嚴(yán)格控制好反應(yīng)條件。

2.2 顯色時(shí)間的影響

不同季節(jié)、不同溫度條件下顯色時(shí)間不同，穩(wěn)定時(shí)間也不同。有色化合物穩(wěn)定的時(shí)間跟溫度有較大的關(guān)系，超過穩(wěn)定時(shí)間后開始褪色，使測定結(jié)果偏低；溫度越高、顯色越快、穩(wěn)定時(shí)間越短、褪色也越快。同一標(biāo)準(zhǔn)系列在穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)和超過穩(wěn)定時(shí)間5 min后測定結(jié)果見表2，可以看出：在穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)測定，b值能達(dá)到國標(biāo)HJ482-2009中對(duì)于b值（0.042±0.004）的要求；但當(dāng)超過穩(wěn)定時(shí)間后測定，測定吸光度明顯降低，b值低于要求范圍，最終將使實(shí)際測定結(jié)果偏高。因此必須嚴(yán)格控制顯色的溫度和時(shí)間，在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)分析完，以免測定結(jié)果偏低；特別是在夏季溫度較高的情況下更應(yīng)控制好[2]。

2.3 PRA溶液加入方法的影響

測定過程中要求將含樣品（或標(biāo)準(zhǔn)）溶液、吸收液的A組管溶液迅速倒入裝有強(qiáng)酸性的PRA使用液的B組管中進(jìn)行測定。這是因?yàn)轱@色反應(yīng)需在酸性溶液中進(jìn)行，將A管倒入B管使混合液在瞬間呈酸性，有利于反應(yīng)進(jìn)行；如果直接在A管中加入PRA使用液反應(yīng)效果將大大降低，使測定結(jié)果偏低。在相同條件下，一組按方法要求將A組管溶液倒入B組管的PRA使用液中，另一組直接在A組管中加入PRA使用液的測定結(jié)果見表3。可以看出：將A管倒入B管反應(yīng)效果高，b值能滿足方法要求；直接在A管中加入PRA反應(yīng)效果低，吸光度降低，b值遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于方法要求。因此在測定中要求一定要嚴(yán)格按照方法要求加入各試劑。

2.4 A管倒入B管時(shí)操作的影響

在將含標(biāo)準(zhǔn)（或樣品）溶液、吸收液的A組管溶液迅速

倒入裝有強(qiáng)酸性的PRA使用液的B組管中時(shí)，A管由于含有標(biāo)準(zhǔn)（或樣品）溶液，如果在倒入的過程中標(biāo)準(zhǔn)（或樣品）溶液有損失或各管操作時(shí)不一致將會(huì)導(dǎo)致吸光度和重現(xiàn)性降低，最后導(dǎo)致斜率和相關(guān)性不好。因此在倒入的時(shí)候要求倒完后控干片刻，盡可能把A管中的溶液轉(zhuǎn)移到B管中，并保持各管轉(zhuǎn)移的程度一致，提高測定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度[3]。

3 結(jié)論與討論

甲醛法則定二氧化硫是一個(gè)對(duì)測定條件要求比較嚴(yán)格的項(xiàng)目，顯色溫度、時(shí)間、試劑加入要求以及操作都可能影響測定結(jié)果，因此要求分析人員在進(jìn)行測定時(shí)必須按照分析方法要求嚴(yán)格控制好測定條件和步驟。

（1）正確掌握顯色溫度、顯色時(shí)間，在穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)進(jìn)行測定，以免褪色使測定結(jié)果偏低。在測定過程中，應(yīng)根據(jù)季節(jié)的變化選擇合適的測定條件，特別是在夏季溫度較高的環(huán)境下，更應(yīng)控制好顯色溫度和時(shí)間，以免超過穩(wěn)定時(shí)間后褪色。

（2）嚴(yán)格按照方法要求加入PRA溶液，以免影響反應(yīng)效果。如不按方法要求將A管溶液倒入B管將使反應(yīng)效果大大降低，使得顯色反應(yīng)不完全，吸光度降低[4]。

（3）掌握好操作方法，減少標(biāo)準(zhǔn)（或樣品）溶液的損失，提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。A管轉(zhuǎn)移到B管時(shí)，如溶液轉(zhuǎn)移不完全將使測定結(jié)果偏低，產(chǎn)生負(fù)干擾。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 上海環(huán)境監(jiān)測中心.HJ482-2009環(huán)境空氣 二氧化硫的測定 甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法[S].北京：環(huán)境保護(hù)部，2009.

[2] 國家環(huán)境保護(hù)總局.空氣和廢氣監(jiān)測分析方法（第四版增補(bǔ)版）[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2007.

[3] 劉佩，韋艷，陳云，等.空氣二氧化硫測定中標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率影響因素的探討[J].中外醫(yī)學(xué)研究，2013，11（5）：138-139.

[4] 王暉，陳君君，楊偉球.對(duì)空氣二氧化硫測定中標(biāo)準(zhǔn)曲線影響因素的探討[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2008（9）：217-218.