氣相色譜法測(cè)定土豆中8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

吳星祥 楊娟 黎小鵬 陳楠 馬世柱 馮敏鈴

摘要 研究了土豆中的8種有機(jī)氯農(nóng)藥（包括α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT）殘留量的氣相色譜測(cè)定方法。采用乙腈提取，弗羅里矽柱柱凈化，HP-5柱色譜分離，ECD檢測(cè)器檢測(cè)，基質(zhì)匹配外標(biāo)法定量。8種有機(jī)氯農(nóng)藥在13 min內(nèi)獲得良好的分離，8種有機(jī)氯農(nóng)藥在0.05～1.00 mg/L濃度范圍內(nèi)均有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)不低于0.999 57，加標(biāo)回收率為83.1%～106.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在（n=7）2.8%～9.7%之間。該法快速靈敏，且易操作。

關(guān)鍵詞 氣相色譜法；土豆；有機(jī)氯農(nóng)藥；殘留量

中圖分類號(hào) X839.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2016）04-0120-01

Determination of 8 Organochlorine Pesticides Residue in Potato by Using Gas Chromatography

WU Xing-xiang 1 YANG Juan 1 LI Xiao-peng 2 * CHEN Nan 2 MA Shi-zhu 2 FENG Min-ling 3

（1 Sanshui District Agricultural Products Quality and Security Inspection Center of Foshan City in Guangdong Province，F(xiàn)oshan Guangdong 528100；

2 Sanxiang Town Inspection and Testing Station of Agricultural Products in Zhongshan City； 3 Zhongshan Quality Supervision & Inspection Institute of Agricultural Products）

Abstract A method for determination of 8 organochlorine pesticides residue（including α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT）in potato by gas chromatography was investigated.The eight pesticides could be well separated within 13 min in a HP-5 column after being extracted with acetonitrile and cleaned up by solid-phase florisil column.The pesticides were detected with ECD detector. A matrix matched external standard was used for quantitative analysis. The calibration curves were in good linearity between the peak area and the concentration of 0.05～1.00 mg/L for 8 organochlorine pesticides with correlation coefficients not less than 0.999 57.The spiked recoveries ranged from 83.1% to 106.5% with RSD′s（n=7）in the range of 2.8%～9.7%. The method was quick，sensitive and easy in operation.

Key words gas chromatography；potato；organochlorine pesticide；residue

土豆，又稱地蛋、馬鈴薯、洋山芋等，屬茄科多年生草本植物，塊莖可供食用，是全球第四大重要的糧食作物，僅次于小麥、稻谷和玉米。中國(guó)是世界上土豆總產(chǎn)量最多的國(guó)家。

由于土豆生長(zhǎng)在地下土壤中，殘留于土壤的農(nóng)藥會(huì)被土豆吸收，同時(shí)土豆病蟲害的防治在一定程度上也依賴于農(nóng)藥，其殘留給大氣和土壤帶來(lái)了嚴(yán)重的影響[1-2]。因此，建立一種快速、準(zhǔn)確測(cè)定土豆中有機(jī)氯多農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 7890A型氣相色譜儀，配ECD檢測(cè)器（美國(guó)安捷倫公司），MULTIVAPTM 118氮吹儀（美國(guó)Organomation公司），T-18 digital勻漿機(jī)（德國(guó)IKA公司），IKAM3型旋渦混合器（德國(guó)IKA公司），ASPEC XL4 全自動(dòng)固相萃取儀（法國(guó)吉爾森公司）。

氯化鈉為分析純（廣州化學(xué)試劑廠），使用前在150 ℃烘烤4 h除水；乙腈為分析純（廣州化學(xué)試劑廠）；丙酮和正己烷均為色譜純（德國(guó)Merck公司）；弗羅里矽柱固相萃取小柱（1 000 mg 6 mL）（美國(guó)supelco公司）；0.22 μm有機(jī)濾膜（天津津騰實(shí)驗(yàn)室設(shè)備有限公司）。

8種有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT（濃度均為1 000 mg/L，均購(gòu)自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所），使用前用色譜純正己烷將其稀釋成所需濃度的混標(biāo)工作液。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品的提取與凈化。將25.0 g土豆樣品搗碎放入勻漿機(jī)中，加入乙腈50.0 mL，高速勻漿4 min，過(guò)濾，然后將濾液收集到裝有5 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈震蕩4 min，室溫下靜置20 min，使乙腈和水相充分分層。

從具塞量筒中準(zhǔn)確吸取乙腈溶液10.00 mL到100 mL燒杯中，80 ℃水浴加熱，氮吹至近干，加入3.0 mL正己烷溶解殘?jiān)齼艋?/p>

弗羅里矽柱先用5.0 mL丙酮+正己烷（1+9）活化，再用5.0 mL正己烷預(yù)淋洗活化，活化液棄去，當(dāng)液面接近柱吸附層表面時(shí)，快速倒入上述待凈化液，用15 mL刻度試管收集洗脫液，用10 mL丙酮+正己烷（1+9）分2次沖洗燒杯后過(guò)柱。將刻度試管置于氮吹儀，55 ℃水浴氮吹至近干，色譜純正己烷定容至5 mL，旋渦混合均勻，過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜，上氣相色譜測(cè)定[3-4]。

1.2.2 色譜條件。色譜柱：HP-5柱，30.0 m×0.320 mm×0.25 μm；尾吹氣：氮?dú)?0 mL/min；載氣及流速：氮?dú)?.5 mL/min；檢測(cè)器及溫度：ECD 300 ℃；進(jìn)樣口溫度280 ℃；程序柱溫：150 ℃保持2 min，以8 ℃/min升溫至270 ℃，保持5 min；進(jìn)樣體積1 μL；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10∶1；定量方法：外標(biāo)法[5]。

2 結(jié)果與分析

2.1 8種有機(jī)氯農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

按照1.2.2所述色譜條件對(duì)土豆樣品的有機(jī)氯含量進(jìn)行測(cè)定，得到8種有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)色譜圖，如圖1所示。從圖中可以看出，8種待測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥在13 min內(nèi)得到了良好分離，能夠滿足土豆中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的快速分析要求。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及檢出限

土豆樣品基體較復(fù)雜，氣相色譜分析時(shí)存在基質(zhì)效應(yīng)，為消除基質(zhì)效應(yīng)，將不含待測(cè)農(nóng)藥的土豆空白基質(zhì)溶液稀釋標(biāo)準(zhǔn)品，分別配成0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L的α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p-DDE、p，p-DDE、o，p-DDD、o，p-DDT8種有機(jī)氯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜后上氣相色譜進(jìn)行分析。以濃度為0.05 mg/L標(biāo)準(zhǔn)品色譜峰信號(hào)（按S/N=3）計(jì)算方法檢出限；以各農(nóng)藥溶液濃度為橫坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程及相關(guān)系數(shù)如表1所示。可以看出，8種有機(jī)氯農(nóng)藥在0.05～1.00 mg/L范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，r2均大于0.999 57。

2.3 方法回收率和精密度

采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，添加0.2、0.5 mg/kg 2種水平的8種有機(jī)氯農(nóng)藥混標(biāo)于空白土豆樣品中進(jìn)行回收試驗(yàn)。結(jié)果表明：8種有機(jī)氯農(nóng)藥的平均加標(biāo)回收率在83.1%～106.5%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.8%～9.7%之間，具有較好的回收率和精密度。

2.4 實(shí)際樣品測(cè)定

按照建立的前處理方法和色譜條件，對(duì)10批佛山產(chǎn)的土豆樣品中8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量進(jìn)行測(cè)定，僅有2個(gè)樣品中檢出少量o，p-DDT，含量分別為0.005、0.007 mg/kg，所有樣品中其他6種有機(jī)氯農(nóng)藥均未檢出。

3 結(jié)論

該文采用氣相色譜法測(cè)定土豆中的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留，方法前處理簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度及精密度均可滿足農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)的要求，適合在基層單位推廣應(yīng)用。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 萬(wàn)益群，陳宗保.土壤中多種有機(jī)磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2006，22（5）：551-554.

[2] 仲維科，郝戩，樊耀波，等.食品農(nóng)藥殘留分析進(jìn)展[J].分析化學(xué)，2000，28（7）：904-910.

[3] 段婷婷，張盈，魏進(jìn)，等.超高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜快速檢測(cè)精米、玉米與土豆樣品中噻呋酰胺殘留[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2014，33（5）：598-601.

[4] 陳達(dá)煒，高潔，呂冰，等.超高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜法快速篩查土豆中的多種農(nóng)藥殘留[J].分析化學(xué)，2014，42（4）：579-584.

[5] 張曙明，郭懷忠.甘草中有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量的毛細(xì)管氣相色譜測(cè)定[J].藥學(xué)學(xué)報(bào)，2000（8）：596-600.