納米ZnO對CTAC蠕蟲狀膠束流變性能的影響

賈　帥，秦文龍，楊　江，2，劉　旋，周逸凝

（1.西安石油大學(xué)石油工程學(xué)院，西安710065；2.中國石油勘探開發(fā)研究院廊坊分院，河北廊坊065000）

納米ZnO對CTAC蠕蟲狀膠束流變性能的影響

賈帥1，秦文龍1，楊江1，2，劉旋1，周逸凝1

（1.西安石油大學(xué)石油工程學(xué)院，西安710065；2.中國石油勘探開發(fā)研究院廊坊分院，河北廊坊065000）

賈帥等.納米ZnO對CTAC蠕蟲狀膠束流變性能的影響[J].鉆井液與完井液，2016，33（2）：106-110，116.

納米材料獨(dú)特的表面性質(zhì)可以使材料改性，從而生產(chǎn)出性能優(yōu)越、滿足不同需要的油田化學(xué)添加劑。以十六烷基三甲基氯化銨（CTAC）為主要原料，研究了納米ZnO 通過擬交聯(lián)作用，對CTAC 蠕蟲狀膠束黏度、耐溫和降濾失性能的影響，分析了其作用機(jī)理。研究結(jié)果表明，水楊酸鈉與CTAC的物質(zhì)的量比為1.25∶1時，體系形成最大長度的蠕蟲狀膠束，黏度達(dá)到最大；納米ZnO能夠改善CTAC 黏彈性膠束溶液的黏度、熱穩(wěn)定性和剪切穩(wěn)定性，尤其在中低溫增黏效果顯著，90 ℃高溫時仍有增黏作用，改性體系黏度可以保持在60 mPa·s；優(yōu)化得出納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時對體系增黏效果最好；具有極高比表面積的納米ZnO很容易吸附在膠束表面，屏蔽了膠束之間的靜電排斥作用，使CTAC膠束形成一種更加穩(wěn)定的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；改性體系符合Maxwell 流體模型，是具有單一松弛時間的線性黏彈性流體。

清潔壓裂液；十六烷基三甲基氯化銨；納米材料；擬交聯(lián)；線性黏彈性；流變性

目前國內(nèi)外VES壓裂液研究很多，并且在很多油田現(xiàn)場得到了成功應(yīng)用。但是清潔壓裂液還存在一些問題，如抗溫性能差，在高溫下黏度下降很快；清潔壓裂液不能形成濾餅，濾失嚴(yán)重[1-8]；為了增黏攜砂，表面活性劑用量高，難以降解，造成環(huán)境污染等[9-10]。納米技術(shù)已廣泛應(yīng)用于很多領(lǐng)域，在石油工業(yè)的應(yīng)用已有了初步研究，納米材料獨(dú)特的表面性質(zhì)可以使材料改性，從而生產(chǎn)出性能優(yōu)越、滿足不同需要的油田化學(xué)添加劑[11-15]。以十六烷基三甲基氯化銨（CTAC）為主要原料，研究了納米ZnO通過擬交聯(lián)作用，對CTAC蠕蟲狀膠束的黏度、耐溫性能的影響，分析了納米ZnO對CTAC膠束性能的影響機(jī)理，并對納米ZnO改性CTAC的黏彈性膠束的黏彈性進(jìn)行了評價(jià)。研究結(jié)果對于納米材料提高清潔壓裂液性能，提供了指導(dǎo)、借鑒和技術(shù)支持。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1實(shí)驗(yàn)材料與儀器

十六烷基三甲基氯化銨（CTAC），分析純，成都市科龍化工試劑廠；水楊酸鈉（NaSal），分析純，天津市天力化學(xué)試劑有限公司；納米ZnO（粒徑≤50 nm），購自Sigma公司。HJ-6磁力攪拌器，鞏義市予華儀器有限公司；Q5200DB超聲波清洗儀，上海昆山；Anton Paar Physica MCR 302流變儀，奧地利Anton Paar公司。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

將一定量的CTAC加入去離子水中，充分溶解，按照一定的比例與納米ZnO分散液混合并高速攪拌均勻，再放入超聲波清洗儀中30 min，然后按照一定比例逐漸加入水楊酸鈉固體，攪拌均勻形成納米ZnO改性CTAC黏彈性膠束溶液。用流變儀考察各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)對體系黏度的影響，優(yōu)化表面活性劑的加量、水楊酸鈉的比例及納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，使改性壓裂液各項(xiàng)性能達(dá)到最佳狀態(tài)。

采用Anton Paar Physica MCR 302流變儀測量膠束溶液的流變性能。剪切實(shí)驗(yàn)采用速度控制模式，剪切速率為0.01～1 000 s-1；頻率實(shí)驗(yàn)采用振蕩模式，頻率變化范圍為0.01～1 000 Hz。沒有特別說明的實(shí)驗(yàn)溫度為30 ℃。

2　結(jié)果與討論

2.1水楊酸鈉的影響

在30 ℃下、0.05 mol/L的CTAC溶液中，加入不同量的NaSal配成黏彈性膠束溶液。CTAC與NaSal的物質(zhì)的量比分別為1∶1、1∶1.25、1∶1.5、 1∶2、1∶2.5時，低剪切速率時剪切黏度基本不變，出現(xiàn)平臺值，平臺值可以認(rèn)為是體系的零剪切黏度，將其比例換算成濃度，得到形成膠束溶液的零剪切黏度隨NaSal濃度的變化，結(jié)果見圖1。從圖1可以看出，隨著NaSal濃度的增加，蠕蟲狀膠束形成，體系的零剪切黏度快速上升，反離子鹽的加入能夠壓縮膠束的擴(kuò)散雙電子層，減弱表面活性劑極性頭之間的靜電排斥作用，使更多的單體進(jìn)入膠束，促進(jìn)膠束的生長，蠕蟲狀膠束增長到一定長度后，具有柔性，發(fā)生彎曲變形，相互之間纏繞形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使體系變稠、黏度上升；NaSal濃度達(dá)到0.062 5 mol/L時，體系的黏度達(dá)到最大；NaSal濃度再繼續(xù)增加，黏度快速下降，因?yàn)殡娊赓|(zhì)的濃度過大，膠束表面雙電子層進(jìn)一步壓縮，造成蠕蟲狀膠束的電荷減小，線性蠕蟲狀膠束發(fā)生了卷曲，使得體系的黏度降低。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選定NaSal與CTAC的物質(zhì)的量比為1.25∶1。

圖1　CTAC黏彈性膠束溶液零剪切黏度隨NaSal濃度的變化

2.2CTAC含量的影響

保持NaSal與CTAC的物質(zhì)的量比為1.25∶1的最佳比例，改變表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，配制不同的CTAC膠束溶液，測量膠束溶液的黏度與剪切速率的關(guān)系，結(jié)果如圖2所示。由圖2可以看出，表面活性劑CTAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時，體系已經(jīng)形成蠕蟲狀膠束，具有剪切稀釋的特性；隨著表面活性劑CTAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，蠕蟲狀膠束的數(shù)量增加，相互之間的接觸纏繞幾率增加，形成復(fù)雜的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，促使體系的黏度增加；低剪切速率較低時，蠕蟲狀膠束的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)能保持相對的穩(wěn)定，宏觀上表現(xiàn)黏度基本不變，剪切黏度出現(xiàn)平臺值。該平臺值可以認(rèn)為是體系的零剪切黏度（η0），η0隨CTAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增大，形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)更復(fù)雜，但其穩(wěn)定性變差，剪切速率在比較低時網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)就會受到不同程度的破壞，體系黏度降低，零剪切的平臺快速消失。考慮成本因素、膠束結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性及現(xiàn)場應(yīng)用的黏度要求，表面活性劑CTAC的質(zhì)量分?jǐn)?shù)選用1.6%。

圖2　不同CTAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)的膠束溶液黏度隨剪切速率的變化

2.3納米ZnO含量影響

根據(jù)前面優(yōu)化的濃度比例，表面活性劑CTAC的質(zhì)量分?jǐn)?shù)取1.6%，根據(jù)實(shí)驗(yàn)2者的最佳比例1∶1.25，水楊酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%。先配制好相應(yīng)濃度的表面活性劑溶液，分別加入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的納米ZnO配成改性蠕蟲狀膠束溶液，測量改性的CTAC黏彈性膠束溶液零剪切黏度隨納米ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化，如圖3所示。由圖3可以得出，納米ZnO能夠提高CTAC蠕蟲狀膠束的黏度。納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.12%時，隨著納米ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，零剪切黏度逐漸上升，上升緩慢；ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.12%～0.2%范圍內(nèi)時，隨著ZnO量的增加，改性膠束的零剪切黏度快速上升；ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于0.2%時，體系的黏度又開始下降。當(dāng)納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低時，在CTAC膠束溶液中納米ZnO顆粒具有極高比表面積，很容易吸附在膠束表面，屏蔽了膠束之間的靜電排斥作用，從而促使CTAC膠束相互纏繞形成一種更加穩(wěn)定的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)[16]，體系黏度逐漸增加。這種結(jié)構(gòu)可以在巖石表面形成偽濾餅，降低液體濾失量，提高壓裂液的效率，破膠后偽濾餅分解為小分子表面活性劑和納米顆粒，納米小顆粒隨液體返排流出，不會堵塞儲層造成傷害[17-18]。表面活性劑的含量較高，與納米ZnO通過非共價(jià)鍵作用，形成一種表面活性劑頭基朝外納米顆粒處于中心位置的雙層結(jié)構(gòu)；納米ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，更加有利于這種結(jié)構(gòu)的形成，使體系黏度快速上升；但納米ZnO的量過大時，會促使膠束之間的排斥力增強(qiáng)，削弱網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，從而致使黏度開始下降。納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時，體系零剪切黏度最大，因而確定納米ZnO的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%。

圖3　納米ZnO改性CTAC膠束溶液的零剪切黏度隨納米ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化

2.4納米ZnO改性CTAC膠束溶液的熱穩(wěn)定性

在剪切速率為100 s-1時，表面活性劑CTAC的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.6%，水楊酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%，納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0、0.1%和0.2%，測試2組改性膠束溶液的黏度隨溫度的變化，結(jié)果見圖4。由圖4可知，加入納米ZnO能夠較大幅度地提高CTAC膠束的黏度，尤其是在溫度低于60 ℃的中、低溫環(huán)境中提高幅度較大，表明納米ZnO通過自身的靜電作用促使膠束交聯(lián)，增大膠束的體積，提高網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，使體系的黏度大幅度提高；溫度低于50 ℃時，納米改性的膠束溶液相比空白的膠束溶液，隨溫度的升高黏度下降慢，變化不明顯，即對溫度敏感性減低，耐溫性增強(qiáng)，這更有利于改性納米膠束常溫下的儲運(yùn)和施工，更適合現(xiàn)場應(yīng)用；高于50 ℃時，隨著溫度的上升，體系黏度逐漸下降，納米ZnO的增黏幅度變小，但到達(dá)90 ℃高溫時仍然有增黏作用。納米ZnO是良好的熱電功能材料，它具有獨(dú)特的熱電效應(yīng)，能夠?qū)崮芎碗娔芟嗷マD(zhuǎn)化。在高溫情況下納米ZnO吸收熱量轉(zhuǎn)化為電能，從而改變納米粒子的表面電荷，減弱溫度對黏度的影響[19]。同時由于納米粒子表面電荷改變，膠束間的斥力增強(qiáng)，原來通過擬交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性降低，導(dǎo)致體系增黏幅度降低。加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%的納米ZnO的改性膠束溶液體系，在90 ℃時黏度保持在60 mPa·s，說明納米ZnO改性的蠕蟲狀膠束有更好的熱穩(wěn)定性，耐溫性能增強(qiáng)。保持溫度不變，剪切測試2 h壓裂液黏度，保持為60 mPa·s，黏度沒有降低，剪切穩(wěn)定性好。作為清潔壓裂液納米改性的黏彈性膠束，可以將應(yīng)用溫度范圍提高20 ℃。

圖4　納米ZnO改性CTAC膠束溶液的黏度隨溫度的變化

2.5ZnO改性CTAC膠束溶液的黏彈性

首先確定納米ZnO改性膠束體系的線性黏彈區(qū)。采用一定的角頻率（f =1 Hz）對體系進(jìn)行應(yīng)力掃描，考察模量隨剪切應(yīng)力的變化，結(jié)果見圖5。由圖5的應(yīng)力掃描結(jié)果可以看出，當(dāng)應(yīng)力（σc）小于10 Pa時，隨應(yīng)力的增大模量基本保持不變，模量的平臺值可以得出儲能模量（G′）大于損耗模量（G″），說明納米改性的蠕蟲狀膠束體系彈性要比黏性突出，彈性很好，攜砂能力強(qiáng)，摩阻低。

圖5　納米改性體系的模量與應(yīng)力的關(guān)系

采用應(yīng)力值σ=1.0 Pa對納米改性膠束體系進(jìn)行頻率掃描，考察模量隨振蕩角頻率的變化，結(jié)果如圖6所示。由圖6可知，在較低頻率時，損耗模量大于儲能模量；高頻率時儲能模量大于損耗模量；體系整體以彈性為主；儲能模量與損耗模量在掃描頻率為0.63 Hz時相交，隨著頻率的增大，儲能模量增長變緩，趨于一個平臺，隨著頻率的繼續(xù)增大，儲能模量又開始快速增大，而損耗模量則逐漸降低。整個體系隨著掃描頻率的增加，逐漸由黏性流體向彈性流體轉(zhuǎn)變，這是多數(shù)蠕蟲狀及膠束體系的共有性質(zhì)。儲能模量與損耗模量的交點(diǎn)對應(yīng)頻率的倒數(shù)即為體系結(jié)構(gòu)的松弛時間，該納米ZnO改性膠束體系的結(jié)構(gòu)松弛時間為1.59 s。

圖6　納米改性膠束體系模量與振蕩角頻率的關(guān)系

線性黏彈性流體符合Maxwell 模型，對于符合Maxwell模型的流體，其儲能模量（G′）、損耗模量（G″）和復(fù)合黏度（η*）及振蕩頻率（ω）的關(guān)系可以用以下方程表示。

式中，τR是體系結(jié)構(gòu)的松弛時間，G0為平臺模量，在某一溫度下，平臺模量G0與頻率數(shù)密度有下列關(guān)系：G0=vkT，k為波爾茨曼常數(shù)，根據(jù)以上公式可以得到：

為了研究納米ZnO改性CTAC膠束是否符合Maxwell模型，做出了Cole-Cole圖，如圖7所示。

圖7　納米ZnO改性膠束體系的Cole-Cole圖

線性黏彈性流體的儲能模量與損耗模量復(fù)合方程見式（4），即體系的損耗模量G″對儲能模量G′作圖為半圓，該半圓又稱Cole-Cole圖。由圖7可以看出，儲能模量與損耗模量的關(guān)系為半圓，最后一個點(diǎn)偏離，整體復(fù)合程度很高。納米改性的膠束溶液符合Maxwell流體模型，說明體系是具有單一松弛時間的線性黏彈性流體。

3　結(jié)論

1.優(yōu)化得出水楊酸鈉與表面活性劑十六烷基三甲基氯化銨的物質(zhì)的量比為1.25∶1時，體系達(dá)到最佳配比，形成穩(wěn)定的蠕蟲狀膠束，體系黏度達(dá)到最大。

2.納米ZnO具有極高比表面積，很容易吸附在膠束表面，屏蔽了膠束之間的靜電排斥作用，促使CTAC膠束相互纏繞形成一種更加穩(wěn)定的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使膠束體系黏度增加。優(yōu)化得出納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.2%時對體系增黏效果最好。

3.納米ZnO能夠改善CTAC黏彈性膠束溶液的黏度、熱穩(wěn)定性和剪切穩(wěn)定性，尤其在中低溫增黏效果顯著，90 ℃高溫時仍有增黏作用，改性體系黏度可以保持在60 mPa·s。

4.納米ZnO改性CTAC蠕蟲狀膠束溶液儲能模量整體高于損耗模量，整體表現(xiàn)為彈性，具有攜砂能力強(qiáng)、摩阻低的優(yōu)點(diǎn)。納米改性體系符合Maxwell流體模型，是具有單一松弛時間的線性黏彈性流體。

[1]楊振周，周廣才，盧擁軍，等.黏彈性清潔壓裂液的作用機(jī)理與現(xiàn)場應(yīng)用[J].鉆井液與完井液，2005，22（1）：48-50.

YANG Zhenzhou，ZHOU Guangcai，LU Yongjun，et al. The mechanism of viscoelastic clean fracturing fluid and its application in oilfield[J].Drilling Fluid & Completion Fluid， 2005， 22（1）：48-50.

[2]陳凱，蒲萬芬.新型清潔壓裂液的室內(nèi)合成及性能研究[J].中國石油大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2006，30（3）：107-110.

CHEN Kai ，PU Wanfen. Preparation and capacity testing of a new type clear fracturing fluid[J]. Journal of China University of Petroleum， 2006，30（3）：107-110.

[3]劉新全，易明新，趙金玨，等.黏彈性表面活性劑（VES）壓裂液[J].油田化學(xué)，2001，18（3）：273-277.

LIU Xinquan，YI Mingxin，ZHAO Jinyu，et al. Viscoelastic surfactant based fracturing fluids[J].Oilfield Chemistry， 2001，18（3）：273-277.

[4]曹泉，于麗，孫立新，等.由碳酸鈉誘導(dǎo)形成的油酸鈉蠕蟲狀膠束的流變學(xué)性質(zhì)[J].化學(xué)學(xué)報(bào)，2007，65（17）：1821-1825.

CAO Quan，YU Li，SUN Lixin， et al. Rheological properties of an anionic wormlike micelle of sodium oleate induced by sodium carbonate[J].Acta Chimica Sinica， 2007，65（17）：1821-1825.

[5]劉俊，郭擁軍，劉通義. 黏彈性表面活性劑研究進(jìn)展[J].鉆井液與完井液，2003，20（3）：47-51.

LIU Jun，GUO Yongjun，LIU Tongyi.The reseach of viscoelastic surfatants[J]. Drilling Fluid & Completion Fluid，2003，20（3）：47-51.

[6]盧擁軍，方波，房鼎業(yè)，等.黏彈想清潔壓裂液VES-70工藝性能研究[J].油田化學(xué)，2004，21（2）：120-123.

LU Yongjun，F(xiàn)ANG Bo，F(xiàn)ANG Dingye， et al.Performance properties of viscoelastic surfactant VES-70 based fracturing fluid：A laboratory study[J]. Oilfield Chemistry，2004，21（2）：120-123.

[7]呂芬敏，危建新，金建國，等.清潔壓裂液的研究與應(yīng)用[J].吐哈油氣，2009，13（1）：87.

LYU Fenmin，WEI Jianxin，JIN Jianguo， et al.Reseach and application of clean fracturing fluid[J].Tuha Oil & Gas，2009，13（1）：87.

[8]張永民，郭贊如，張繼超，等.智能型蠕蟲狀膠束體系[J].化學(xué)進(jìn)展，2011，23（10）：2013-2018.

ZHANG Yongmin，GUO Zanru，ZHANG Jichao，et al.Smart wormlike micellar systems[J].Progess In Chemistry， 2011，23（10）：2013-2018.

[9]楊珍，秦文龍，楊江，等.一種陽離子表面活性劑壓裂液的研究及應(yīng)用[J].鉆井液與完井液，2013，30（6）：64-67.

YANG Zhen，QIN Wenlong，YANG Jiang，et al.The research and application of cationic gemini surfactant fracturing fluids[J]. Drilling Fluid & Completion Fluid，2013，30（6）：64-67.

[10]YANG J. Viscoelastic wormlike micelles and their applications[J].Current Opinion in Colloid & Interface Science，2002， 7（5）： 276-281.

[11]楊江，秦文龍，陳軍斌，等.納米材料在非常規(guī)油氣開發(fā)中復(fù)變流體的應(yīng)用[J].應(yīng)用化工，2013，42（4）：717-719.

YANG Jiang，QIN Wenlong，CHEN Junbin，et al. Application of nanomaterial in complex fluid of unconventional oil gas exploration[J]. Applied Chemical Industry， 2013，42（4）：717-719.

[12]秦文龍，張志強(qiáng)，候?qū)殩|，等.納米技術(shù)在提高原油采收率方面的應(yīng)用新進(jìn)展[J].斷塊油氣田，2013，20（1）：10-13.

QIN Wenlong，ZHANG Zhiqiang，HOU Baodong，et al. Advance of nanotechnology application in enhancing oil recovery[J]. Fault-Block & Gas Field， 2013，20（1）：10-13.

[13]柯?lián)P船，魏光耀.納米材料在石油天然氣發(fā)開中的應(yīng)用進(jìn)展[J].油田化學(xué)，2008，25（2）：189-192.

KE Yangchuan，WEI Guangyao.Application and development of nanomaterials in oil drilling and recovery[J].Oilfield Chemistry，2008，25（2）：189-192.

[14]JAMES B，HUANG T，WOOD W R. The future of fracturing-fluid technology and rates of hydrocarbon recovery[C]，SPE 115475，2008.

[15]羅明良，賈子龍，孫厚臺，等.納米TiO2改性MES黏彈性膠束溶液的性能[J].石油學(xué)報(bào)（石油加工），2012，28（3）：456-462.

LUO Mingliang，JIA Zilong，SUN Houtai， et al. Performance of nano-TIO2modified MES viscoelastic micelle solution[J].ACTA Petrolei sinica（petroleum processing section），2012，28（3）：456-462.

[16]NETTESHEIM F，LIBERATORE W M，HODGDON K T，et al.Influence of nanoparticle addition on the properties of wormlike micellar solutions[J].Langmuir，2008，24：7718-7726.

[17]CREWS J，HUANG T.Performanceenhancenments of viscoelastic surfactant stimulation fluids with nanoparticles[C]. SPE 113533，2008.

[18]CERWS J B.Internal phase breaker technology for viscoelastic surfactant gelled fluids[C]. SPE 93449，2005.

[19]CREWS J，GOMAA A M. Nanoparticle-associated surfactant micellar fluids：an alternative to crosslinked polymer systems[C].SPE 157055，2012.

Effect of Nano ZnO on Rheology of CTAC Wormlike Micelle

JIA Shuai1, QIN Wenlong1, YANG Jiang1,2, LIU Xuan1, ZHOU Yining1
（1.College of Petroleum Engineering, Xi’an Shiyou University, Xi’an, Shaanxi 710065, China; 2. Langfang Branch of PetroChina Research Institution of Petroleum Exploration and Development, Langfang, Hebei 065000, China）

The unique surface natures of nano materials make them suitable for modification to produce oilfield chemicals of excellent performance. The optimum ratio is studied that cetyltrimethyl ammonium chloride (CTAC)， a clean fracturing fluid additives commonly used in China， to form worm-like micelle with sodium salicylate (NaSal). Nano ZnO was used to modify the property of the worm-like micelle solution through quasi-crosslinking， and the mechanism of nano ZnO in enhancing the viscosity， thermal stability and shearing stability was analyzed. The mass fraction of ZnO needed for the modification was optimized. In laboratory experiments， the viscosity of the micelle solution reached the maximum value at CTAC∶NaSal = 1.25∶1 (molar ratio), and so does the length of the micelle. The micelle solution has the best viscosifying performance at 0.2% of ZnO， and the viscosity of the solution is maintained at 60 mPa·s at 90 ℃， even after long time of shearing and heating. CTAC micelle solution modified with nano ZnO shows elasticity as a whole， and its rheological behavior conforms to Maxwell rheological model， as demonstrated by Cole-Cole fitting. This micellesolution is a linear viscoelastic fluid with single relaxation time.

Clean fracturing fluid； Cetyl trimethyl ammonium chloride； Nano material； Quasi-crosslinking； Linear viscoelasticity；Rheology

TE357.12

A

1001-5620（2016）02-0106-05

10.3696/j.issn.1001-5620.2016.02.023

國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目“黏彈性表面活性劑用于油氣增產(chǎn)壓裂液的應(yīng)用基礎(chǔ)研究”（51174163） 和“熱電納米材料與高分子材料對清潔壓裂液的協(xié)同增效機(jī)理研究”（51304159），以及陜西省自然科學(xué)基金項(xiàng)目“智能型納米復(fù)合清潔壓裂液的耐高溫抗濾失機(jī)理研究”（2014JM7251）資助。

賈帥，男，1990年生，在讀碩士研究生，主要從事油氣田開發(fā)、油田化學(xué)方面研究。 電話15691839867；E-mail：936049409@qq.com。

（2015-12-25；HGF=1601N16；編輯王小娜）