腐植酸樣品pH值的測定（征求意見稿）

腐植酸樣品pH值的測定（征求意見稿）

［編者按］ pH值無論在方法標準還是在產品標準中都是重要的技術指標。本期刊登由中科院山西煤炭化學研究所起草的協會標準《腐植酸樣品pH值的測定》，希望腐植酸原料和產品在實際應用中控制好酸堿度，以便最大限度地發揮其特質。歡迎業界同仁對該標準草案提出寶貴意見和建議！

1　范圍

本標準適用于各類腐植酸原料及產品pH值的測定。

2　規范性引用文件

下列文件對于本標準的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本標準。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

NY/T 1121.2-2006 土壤檢測第2部分：土壤pH的測定

NY/T 1377-2007 土壤pH的測定

3　術語和定義

3.1pH值

亦稱氫離子濃度指數、酸堿值，是用氫離子活度的負對數表示溶液酸堿程度的方法。

3.2pH計的斜率

每變化1 pH值產生電位的變化量，通常用mV/ pH或%表示。

3.3pH計的E0

又稱“零電位”，通常指pH為7時的電位值。

3.4pH計的兩點標定

用兩種pH標準緩沖溶液進行的儀器校準。

4　方法原理

其理論依據來自于Nernst方程：

式中：E——電池反應在絕對溫度T及H+某一活度時的電位差（V）；

E0——氫的標準電極電位（V）；

R——氣體常數8.314472［J/（K·mol）］；

T——絕對溫度（K）；

F——法拉第常數（96500庫侖）；

aH+——氫離子活度（mol/L）。

pH計進行pH值測量的原理就是利用電位分析法，建立H+活度與電位差之間的關系。當把分離電極或復合電極插入腐植酸懸濁液時，構成一原電池。通過測定電極的電位差確定試液中的H+活度，其負對數即為pH值，在pH計上直接讀出。

5　儀器和設備

5.1pH計：0.1～0.01等級

5.2分離電極或復合電極

5.3攪拌器：磁力攪拌器

6　試劑和溶液

本標準所用水為去除CO2的二級蒸餾水或去離子水，電導率≤2 μs/cm。

6.1鄰苯二甲酸氫鉀：基準試劑

6.2磷酸氫二鈉：基準試劑

6.3磷酸二氫鉀：基準試劑

6.4硼砂（Na2B4O7·10H2O）：基準試劑

6.5氯化鉀：分析純

6.6pH 4.01（25 ℃）標準緩沖溶液

稱取經110～120 ℃烘干2～3 h的鄰苯二甲酸氫鉀（6.1）10.21 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。

6.7pH 6.87（25 ℃）標準緩沖溶液

稱取經110～130 ℃烘干2～3 h的磷酸氫二鈉（6.2）3.53 g和磷酸二氫鉀（6.3）3.39 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。

6.8pH 9.18（25 ℃）標準緩沖溶液

稱取經平衡處理硼砂（Na2B4O7·10H2O）3.80 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。

6.9硼砂的平衡處理

將硼砂放在盛有蔗糖和食鹽飽和水溶液的干燥器內平衡兩晝夜。

6.103 mol/L氯化鉀外參比補充液

稱取氯化鉀（6.5）22.35 g溶于水，移入100 mL容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。

7　分析步驟

7.1儀器校準

7.1.1開機，儀器顯示斜率和E0值，預熱穩定20～30 min；

7.1.2清洗電極，將電極插入pH 6.87的標準緩沖溶液中，按照儀器說明書進行溫度校準；

7.1.3用二點標定法校準儀器：將電極插入pH 6.87的標準緩沖溶液中，調節儀器，使儀器標示值與標準溶液的pH值一致。移出電極，用水沖洗，再用pH 4.01或9.18的標準緩沖溶液沖洗一次，插入pH 4.01或9.18的標準緩沖溶液中（用廣泛pH試紙粗測以確定樣品pH值范圍），檢查儀器讀數，兩標準溶液pH值之間允許絕對差值0.1 pH單位。如超過規定允許差，則要檢查儀器電極或標準緩沖溶液是否有問題。當儀器校準無誤后，方可用于樣品測定。

7.2腐植酸樣品pH值的測定

7.2.1稱取通過80目的分析試樣10 g（精確至0.01 g）于100 mL高型燒懷中，加水50 mL（固液比為1∶5），用攪拌器攪拌10 min，使腐植酸樣品充分分散，放置30 min后進行測定。

7.2.2將分離或復合電極插入試樣懸液中，輕輕轉動燒懷以除去電極的水膜，促使快速平衡，靜置片刻，待讀數穩定時記下pH值。取出電極以水洗凈，用待測液沖洗一次即可進行第二個樣品測定。

8　分析結果的表述

用pH計測定pH時可直接讀取pH，不需計算。

9　精密度

重復試驗結果允許絕對相差：腐植酸原料≤0.1 pH單位，腐植酸產品≤0.2 pH單位。

10　注意事項

10.1標準溶液pH隨溫度稍有變化，校準儀器時可參照表1。

表1　pH緩沖溶液在不同溫度下的變化

10.2測量結束，清洗電極至與水一致，甩干電極，及時將保護帽套上，帽內應放少量外參比補充液，以保持電極球泡的潤濕。

10.3電極應避免長期浸泡在蒸餾水、蛋白質溶液和酸性氟化物溶液中。