石灰性土壤陽離子交換量測定的不確定度的評估

張明譽　王如罡　方正

【摘 要】依據《（NY/T1121.5—2006）土壤檢測第5 部分石灰性土壤陽離子交換量的測定》對某石灰性土壤的的陽離子交換量進行測定，并分析了測量過程中不確定度的來源：樣品和標準物質的稱量，容量瓶、移液管和滴定管的體積以及測量的重復性等，在此基礎上對各不確定度分量進行評定，并計算得到合成不確定度和擴展不確定度，最后提出了在測定過程中減小不確定度的有效途徑。

【關鍵詞】石灰性土壤；陽離子交換量；不確定度；評定

1 測定步驟

按NY/T 1121.5-2006《土壤檢測 第5部分：石灰性土壤陽離子交換量的測定》測定土壤中陽離子交換量。

2 被測量的數學模型

3 不確定度的主要來源

不確定度來源主要分為A類不確定度和B類不確定度。

3.1 A類不確定度

主要包括人員素質，滴定終點觀察，樣品均勻性等因素，很難用技術文件的數據進行不確定度評定，可以通過重復性試驗，計算標準偏差，然后利用貝塞爾公式計算標準不確定度。

3.2 B類不確定度

3.2.1 稱量的不確定度

3.2.2 體積的不確定度

1）滴定管體積的不確定度

滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積的平均值為35.50mL左右，根據《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的50mLA級滴定管最大允差為±0.05mL，假定為三角形分布，其標準不確定度為0.05mL/=0.020mL，相對標準不確定度Urel（V1）=0.020/35.517=0.00056。

2）分取倍數D的不確定度

定容體積為250mL，根據《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的250mLA級容量管最大允差為±0.15mL，假定為三角形分布，其標準不確定度為0.15mL/=0.061mL，相對標準不確定度Urel（V2）=0.061/250=0.00024。

3）移取100mL待測液的不確定度

根據《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的100mLA級單標線吸量管的最大允差為±0.08mL，假定為三角形分布，其標準不確定度為0.08mL/ =0.033mL，相對標準不確定度Urel（V3）=0.033/100=0.00033。

3.2.3 滴定液氫氧化鈉標準物質的不確定度

1）氫氧化鈉標準物質的不確定度

氫氧化鈉標準物質直接購買所得，根據標準物質認定證書，證書編號2015H10-00-300041/061查得，相對標準不確定度Urel（CNaOH）=0.003。

2）配制氫氧化鈉標準物質的不確定度

用10mL單標線吸量管移取10.00mL標準溶液，稀釋到500mL容量瓶中，配得氫氧化鈉濃度為0.01980mol/mL。根據《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的10mLA級單標線吸量管的最大允差為±0.020mL，假定為三角形分布，其標準不確定度為0.020mL/=0.008mL，相對標準不確定度Urel（V4）=0.008/10=0.0008。所使用的500mLA級容量瓶的最大允差為±0.25mL，假定為三角形分布，其標準不確定度為0.25mL/ =0.102mL，相對標準不確定度Urel（V5）=0.102/500=0.0002。

4 標準不確定度的合成

因此，陽離子交換量測定結果的合成標準不確定度為：

5 擴展不確定度

當置信概率p=95%時，包含因子k近似等于2，因此擴展不確定度為：

6 結論

因此該方法測定土壤中陽離子交換量的結果為：

【參考文獻】

[1]褚龍，賀斌.土壤陽離子交換量的測定方法[J].黑龍江環境通報，2009，33（1）：81-83.

[2]國家環境保護局，國家質量技術監督局.GB15618-1995土壤環境質量標準[S].北京：中國計量出版社，2007.

[3]中華人民共和國農業部.NY/T1121.5-2006土壤檢測第5部分石灰性土壤陽離子交換量的測定[S].北京：中國計量出版社，2006.

[責任編輯：王偉平]