固廢焚燒氯化物的測試分光光度法

丁　雨　呂賽君　金夢飛　孟福慶

（1紹興市上虞眾聯環保有限公司浙江紹興3123692浙江龍盛化工研究有限公司紹興上虞區312369）

固廢焚燒氯化物的測試分光光度法

丁雨1呂賽君1金夢飛1孟福慶2

（1紹興市上虞眾聯環保有限公司浙江紹興3123692浙江龍盛化工研究有限公司紹興上虞區312369）

研究以丙酮作為增容劑，硝酸銀為沉淀劑，氯化銀濁度法測試固廢焚燒吸收液中氯離子的試驗條件。測定波長為360nm，氯化物含量在0mg/L～40mg/L呈線性關系。

危險廢物焚燒；氯化物；分光光度法

危險廢物焚燒煙氣控制氯化物作為主要控制指標之一，氯化物含量的多少直接影響脫酸系統的加藥負荷和煙氣排放達標率，同時氯化物在高溫焚燒過程能促進形成，造成二次污染［1］，其次氯化物會以氯化氫氣體形式通過余熱鍋爐和設備，導致設備的受熱面形成高溫腐蝕，和氯化物腐蝕。氯化物測試作為固廢焚燒行業必要的控制手段，一般進料氯化物不得大于4%，因此氯化物的含量測試至關重要，目前行業內氯化測試大多以離子色譜法，摩爾滴定法，微庫倫滴定法等等，紫外分光光度法以濁度為衍生，以丙酮為增溶劑，硝酸銀為沉淀劑，在360nm條件下進行比色測試氯化物的含量。

1　方法開發的必要性

固廢焚燒灰分高，殘留物多，傳統的摩爾法，庫倫滴定法，離子色譜法受限制過多，莫爾法受限于酸度和水樣的顏色，離子色譜法受限于總離子濃度、酸堿度、樣品的清潔度、庫倫滴定法受限于樣品的取樣量。為了尋求快速穩定的測試方法，依據現有國家標準進行衍生實驗開發。

2　實驗原理

在硝酸介質中氯離子與銀離子形成難容化合物，當氯離子濃度較低時氯化銀呈懸浮體，使溶液渾濁［2］于比色測定。

3　氯化物質量量程的確定

固廢焚燒回轉窯鹵族元素進爐設計峰值為4%，該實驗以氫氧化鈉和碳酸鈉作為吸收底液［3］在熱值測試后結束后進行吸收操作，從吸收液中測試氯化物質量從而推算固廢氯化物的含量。量熱實驗一般以稱量質量為1g作為基礎測試，因此推算得知氯化物最大值為40Mg。量熱測試時以10mL吸收液作為底液，為防止轉移稀釋質量損失以定容100mL容量瓶為基礎操作，因此氯化物測試液濃度應滿足400mg/L，既為0.4mg/mL，取1mL測試時比色在50mL比色管內完成因此只要實驗滿足質量最大量程為0.4Mg即可。

4　氯化物測試標準液濃度范圍的確定

根據上訴內容氯離子濃度應以4000mg/L配制為主，臨用前稀釋100倍后使用，稀釋100倍后標準使用液氯化物濃度為40mg/L既為0.04mg/mL。

取0.5mL、1mL、2.5mL、3mL、4mL、5mL氯化物標液標準溶液至比色管內，此時質量分別為0.02Mg、0.04Mg、0.08Mg、0.12Mg、0.16Mg、0.2Mg

5　硝酸濃度和硝酸銀濃度確定

比色實驗最終以50mL比色管內進行實驗，堿液吸收液原始濃度為1m m ol，為了保證足夠酸化，防止堿液吸收碳酸根離子干擾，硝酸加入量應為20%硝酸溶液1mL即可保持足夠酸度。以8%氯離子作為最大量其中需要消耗硝酸銀為1.35Mg，則硝酸銀加入量為1mL2%硝酸銀溶液即可滿足實驗條件。

6　吸收光譜的測定

通過光譜掃描從350nm后背景值逐漸降低，考慮實驗吸收液基底復雜，且部分樣品有顏色為了達到快速測試的目的因此吸收光譜選擇360nm見圖1。

圖1　吸收光譜曲線圖

7　實驗時間確定

通過氯化銀沉淀在水中形成沉淀，以丙酮作為增溶劑在360nm條件下進行測試，測試結果表明10min穩定時間最佳，而后至15min后吸光度開始逐漸降低，以0.16Mg、0.2 Mg質量濃度的樣品為測試基礎結果見表1。

表10　.16mg、0.2mg質量濃度吸光度隨時間變化

因此反應確定時間為10min避光靜置，靜置后開始測，試測時間不得超過15min。

8　實驗部分

8.1主要實驗儀器島津UV2450。

8.2試劑：20%硝酸溶液（光譜純）、2%硝酸銀溶液（AR）、0.4mg/mL氯離子溶液、哇哈哈純水、丙酮（AR）。

8.3校準曲線繪制：分別移取取0.5mL、1mL、2.5mL、3mL、4mL、5mL氯化物標液標準溶液至比色管內，此時質量分別為0.02Mg、0.04Mg、0.08Mg、0.12Mg、0.16Mg、0.2Mg。加水稀釋至25mL刻度線后加入2mL丙酮，1mL2%硝酸銀溶液，1mL20%硝酸溶液，劇烈搖晃后避光10min后在360nm下進行測試繪制曲線，同時以去離子水作參比。

8.4樣品測試：移取1mL測試樣品參照7.1進行測試，同時以20%硝酸液，和丙酮做空白實驗。數據具體見表2。

表2　樣品測試空白實驗

分別取2品進行加標回收測試，移取1mL樣品分別進行4次測試見表3。

表3　加標回收測試

9　結語

綜上所述，該方法能滿足氯離子含量測定，且方法簡單，試劑用量小，結果準確。且不受焚燒底物顏色干擾，實現快速檢測的目的。

［1］WeberR，SakuraiT，UenoSetal.Correlation of PCDD/PCDF and CO values in a MSW incinerator indication of memory effects in the high tem perature/cooling section［J］.Chemosphere，2002，49（2）：127-134.

［2］GB/T 979-2007化學試劑氯化物測定通用方法.

［3］CEN/TS 15408—2005.