多種蔬菜基質對有機磷農藥殘留檢測的基質效應的研究

姚勇　劉全科

（湖北省植物保護總站　武漢　430070）

多種蔬菜基質對有機磷農藥殘留檢測的基質效應的研究

姚勇劉全科

（湖北省植物保護總站武漢430070）

筆者選取七大類蔬菜（11個品種），根據農業部標準NY/T 761-2008，利用脈沖火焰光度氣相色譜法分別測定七大類蔬菜基質對17種有機磷農藥的基質效應。結果表明：七大類蔬菜（11個品種）基質對氧樂果、水胺硫磷、伏殺硫磷、甲拌磷、樂果、丙溴磷、三唑磷、亞胺硫磷八種有機磷農藥均存在嚴重基質增強效應；對甲基對硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、二嗪磷、毒死蜱、馬拉硫磷、對硫磷七種有機磷農藥均有極輕微基質增強效應，對敵敵畏有極輕微基質減弱效應，均在允許偏差范圍之內；不同蔬菜基質對甲胺磷則有不同的基質效應；并且大白菜基質對有機磷農藥的總體基質效應影響遠低于其他蔬菜基質的總體基質效應。

氣相色譜；蔬菜基質；有機磷農藥；基質效應

有機磷農藥是目前我國使用最廣、用量最大的一類農藥，具有高效、光譜、經濟效益高等顯著特點，但是農藥的大量使用在得到經濟效益的同時，也產生了明顯的副作用。農藥殘留通過食物鏈作用在人體累積容易致畸、致癌、致突變，還會對生態環境造成嚴重的污染與危害［1］。我國對于蔬菜中的農藥殘留問題十分重視，根據農業部標準方法NY/T 761-2008，蔬菜中的有機磷農藥殘留采用氣相色譜法進行測定，然而用該方法測定農藥殘留很容易產生基質效應［2］。所謂基質效應，是指樣品中的其他成分對待測物測定值的影響，即基質對分析方法準確測定分析物的能力的干擾［3］。根據基質對檢測信號響應值的不同影響，基質效應可分為基質增強效應和減弱效應，基質增強效應往往會造成假陽性樣品的檢出，基質減弱效應則可使陽性樣品未檢出。

羅俊霞等研究了9種蔬菜對14種有機磷農藥的基質效應［4-6］；葉宇飛等研究了27種蔬菜和水果對7種有機磷農藥的基質效應，但并未對蔬菜進行歸類說明，且有機磷農藥種類較少［7］；姜慧梅等研究了5類蔬菜中10種有機磷農藥的基質效應［8］；江燕玲等研究了6類蔬菜對18種有機磷農藥的基質效應［9］。本文旨在同時研究更多種類蔬菜對多種有機磷農藥的基質效應，期許探索一定的實驗規律，豐富蔬菜中有機磷農藥檢測經驗。本文實驗選取了根莖類和薯芋類（蘿卜）、瓜菜類（瓠子和黃瓜）、鱗莖類（韭菜）、茄果類（青椒和茄子）、葉菜類（大白菜和小白菜）、蕓薹屬類（包菜）和豆類（四季豆和豆角）共七大類蔬菜（11個品種），應用氣相色譜法測定這些蔬菜基質對敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、甲基對硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、伏殺硫磷、甲拌磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、對硫磷、丙溴磷、三唑磷和亞胺硫磷共17種有機磷農藥的基質效應，探索出一定的基質效應規律，為蔬菜中有機磷農藥檢測結果的準確性和可靠性提供參考依據。

1　儀器與材料

1.1實驗儀器

美國瓦里安CP-3800氣相色譜儀（美國瓦里安），配自動進樣器和PFPD檢測器，其色譜柱型號為DB1701，30m×0.320mm，液膜厚度為0.25m；

精密天平（梅特勒-托利多PB4002-S/FACT）；WH-3微型旋渦混合儀（上海滬西分析儀器廠有限公司）；氮吹儀（天津市恒奧科技發展有限公司HSC-2413）。

1.2實驗材料

乙腈（HPLC級，美國TEDIA天地試劑公司）；丙酮（HPLC級，韓國德山試劑公司）；NaC（l分析純級，國藥集團化學試劑有限公司）。農藥標準品：丙溴磷、敵敵畏、對硫磷、甲胺磷、甲拌磷、甲基對硫磷、甲基異柳磷、三唑磷、水胺硫磷、氧樂果（1000g/ml，農業部藥檢所）；毒死蜱（1000g/ ml，北京壇墨）；二嗪磷（1000g/ml，國家農藥質檢中心）；伏殺硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷（1000g/ml，上海市農藥研究所）；樂果（1000g/ml，成都化學試劑廠）；亞胺硫磷（1000g/ml，湖北仙隆化工）。為提高分離效率，將上述17種農藥標準品分為兩組，第一組為敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、甲基對硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷和伏殺硫磷，第二組為甲拌磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、對硫磷、丙溴磷、三唑磷和亞胺硫磷，根據試驗要求進行稀釋。

1.3供試蔬菜種類

根莖類和薯芋類（蘿卜）、瓜菜類（瓠子和黃瓜）、鱗莖類（韭菜）、茄果類（青椒和茄子）、葉菜類（大白菜和小白菜）、蕓薹屬類（包菜）和豆類（四季豆和豆角），共7大類蔬菜，11種蔬菜，均購自武漢市郊區生產基地。

2　實驗方法

2.1標準溶液配制

將17種有機磷農藥按照1.1.2中分組，均用丙酮稀釋為10g/ml的混合標準儲備液，根據試驗要求進行稀釋。用丙酮稀釋10g/ml的兩組標準儲備液為0.50g/ml作為標準工作液。

2.2基質提取方法

依照NY/T761-2008蔬菜中有機磷農藥殘留處理方法處理樣品、上機測定，確定樣品中不含待測17種有機磷類農藥，其上機測定液為該樣品的基質溶液。

2.3氣相色譜條件

程序升溫：起始溫度為130℃，保持2min，以8℃/min升至250℃，保持6min；進樣口溫度為220℃；檢測器溫度為250℃；載氣為高純氮，流速為1ml/min；不分流進樣，進樣量為1l。

2.4試驗設計

將2.2中得到的蔬菜樣品基質做溶液稀釋的標樣稱為基質標樣，丙酮做溶液稀釋的標樣作為對照，稱為試劑標樣，基質標樣和試劑標樣的濃度相同，均配制為0.5g/ml；用帶有脈沖火焰光度檢測器的氣相色譜儀進行測定，依次進溶劑標樣和基質標樣，記錄峰面積，計算每種蔬菜樣品基質的基質效應；其中基質效應=基質標樣的峰面積/試劑標樣的峰面積，得到絕對基質效應［3，9］。

3　結果與討論

3.1基質干擾效應

七大類蔬菜（共11種）空白基質溶液色譜圖中，瓜菜類（瓠子和黃瓜）、茄果類（青椒和茄子）、葉菜類（大白菜和小白菜）、蕓薹屬類（包菜）和豆類（四季豆和豆角）五類蔬菜基質色譜圖基線平穩，無干擾峰；根莖類和薯芋類（蘿卜）、鱗莖類（韭菜）兩類蔬菜基質色譜圖中未知峰較多，說明這兩類基質較復雜，但與溶劑標樣色譜圖中的目標峰比較可看出，這些雜峰與目標峰分離時間錯開，并不影響定量。

表1　七大類蔬菜（11種蔬菜）樣品對17種有機磷農藥的基質效應

3.2基質增強/減弱效應

七大類蔬菜樣品基質對17種有機磷農藥表現出不同的基質效應，既有很嚴重的基質增強效應，也有較輕微的基質減弱效應和基質增強效應，詳見表1。

由表1可知，七大類蔬菜（11個蔬菜樣品）基質對17種有機磷農藥存在相似的嚴重基質增強效應，主要表現在對氧樂果、水胺硫磷、伏殺硫磷、甲拌磷、樂果、丙溴磷、三唑磷、亞胺硫磷八種有機磷農藥的影響，其中亞胺硫磷農藥的基質增強效應最為嚴重，高達6.88。因此，在上述七大類蔬菜樣品中檢測這八種有機磷農藥殘留時必須考慮樣品基質增強效應對結果的影響，從而保證檢測結果的準確性和可靠性。

由表1可知，七大類蔬菜（11個蔬菜樣品）基質對17種有機磷農藥存在相似的極輕微基質效應（增強/減弱效應），主要表現對甲基對硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、二嗪磷、毒死蜱、馬拉硫磷、對硫磷七種有機磷農藥的均有極輕微基質增強效應，對敵敵畏有極輕微基質減弱效應，基質效應值在0.86～1.28之間，均在允許偏差范圍之內。因此，在上述七大類蔬菜樣品中檢測這八種有機磷農藥殘留時可根據實際工作要求，在盡可能環保節約的前提下保證檢測結果的準確性和可靠性。

上述蔬菜基質對甲胺磷農藥的基質效應各有所異，四季豆、豆角、瓠子、黃瓜、青椒、大白菜、小白菜和包菜八種蔬菜基質對其影響較小，在允許偏差范圍之內，但是蘿卜、韭菜和茄子三種蔬菜基質則對其存在基質增強效應。

上述七大類蔬菜（11種蔬菜）樣品基質對17種有機磷農藥的基質效應除存在上述大致普遍規律，也存在個別特殊現象。主要表現在豆角基質對甲拌磷影響較小，大白菜基質對樂果、丙溴磷、三唑磷和亞胺硫磷影響較小，在允許偏差范圍之內；黃瓜基質對馬拉硫磷的基質增強效應較大，超出允許偏差范圍。另外，通過對比大白菜基質和其他樣品基質對17種有機磷農藥的總體基質效應，我們可以很明顯得出大白菜基質的總體基質效應影響遠低于其他樣品基質。

4　總結

本文主要研究了七大類蔬菜（11種蔬菜）樣品對17種有機磷農藥檢測的基質效應，得出七大類蔬菜（11個蔬菜樣品）基質對氧樂果、水胺硫磷、伏殺硫磷、甲拌磷、樂果、丙溴磷、三唑磷、亞胺硫磷八種有機磷農藥存在基質增強效應，其中亞胺硫磷農藥的基質增強效應最為嚴重；對甲基對硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、二嗪磷、毒死蜱、馬拉硫磷、對硫磷七種有機磷農藥均有極輕微基質增強效應，對敵敵畏有極輕微基質減弱效應，均在允許偏差范圍之內；對甲胺磷則不同蔬菜品種有不同的基質效應；而且大白菜基質的總體基質效應影響遠低于其他樣品基質。期為蔬菜中有機磷農藥殘留檢測提供一定的參考依據。

［1］金銓，丁華，欒麗娃，等.基質對氣相色譜法檢測蔬菜中有機磷農藥的影響［J］.中國衛生檢驗雜志，2008，18（4）：637-638，694.

［2］葉宇飛，許秀琴，王立君，等.氣相色譜法測定蔬菜水果中農藥殘留的基質效應研究［J］.安徽農學通報，2015，21（05）：114-116，118.

［3］歐菊芳.蔬菜中農藥多殘留氣相色譜-質譜法測定中的基質效應研究［D］.北京：中國農業科學院，2008：48.

［4］羅俊霞，符建偉，李德瑜，等.14種有機磷農藥在9種蔬菜中的基質效應研究［J］.湖北農業科學，2013，52（23）：5858-5862.

［5］羅俊霞，王毅紅，岳鳳麗，等.9種蔬菜基質中14種有機磷農藥殘留基質效應比較［J］.中國瓜菜，2012，26（1）：17-22.

［6］羅俊霞，符建偉，王毅紅，等.氣相色譜火焰光度檢測器測定蔬菜中多種有機磷農藥殘留的基質效應［J］.河南農業大學學報，2013，46（2）：192-196，205.

［7］姜慧梅，謝艷萍.基質效應對不同蔬菜中有機磷農藥殘留檢測的影響［J］.農藥科學與管理，2014，35（11）：58-61.

［8］江燕玲，成秀娟，魏燕秋，等.有機磷農藥殘留量檢測過程中基質效應研究［J］.2012，33（2）：25-29.

［9］黃寶勇.果蔬中農藥多殘留的氣相色譜-質譜方法與基質效應的研究［D］.北京：中國農業大學，2005.

S131+2

B

1005-6114（2016）02-014-004

2015-12-20

姚勇（1990-），女，碩士研究生，主要從事農殘分析工作。