氯離子與化學需氧量的關系在分析中的應用

趙艷　湯鴻

摘 要：目前，關于含氯離子廢水化學需氧量的研究已經成為環境監測研究的重要工作內容，通過廢水的化學需氧量能夠反映出廢水的受污染程度，其檢測結果作為我國實施排放總量控制的重要指標。尤其是稀土礦物提煉廢水等都是含氯化物較高的廢水，氯離子的存在能夠消耗氧化劑重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀，在測量它們的COD時，需采取一定的措施消除氯離子的干擾。本文就氯離子和COD的線性關系進行分析，并分析線性關系在實際工作中的應用。

關鍵詞：氯離子；化學需氧量；線性關系

1 引言

化學需氧量（COD），是指在強酸并加熱的條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理時所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L來表示。它是測定水體中有機物相對含量的重要指標。采用重鉻酸鉀法時，氯化物對測定結果影響較大，如何確定其影響程度，并利用其影響程度來確定COD值。GB11914-89方法不適用于氯化物濃度大于1000mg/L（稀釋后）的含鹽水。如何確定氯離子含量較高時的COD值，并且盡可能少的產生二次污染即劇毒藥品HgSO4的使用，是監測工作的一項重要任務，本文就氯化物濃度對化學需氧量的關系進行分析，對其關系用曲線的形式表示

2 標準曲線的繪制

1、原理

用標準方法測定不同濃度純NaCI水溶液的COD值，將測定的結果繪成標準曲線。氯化物含量越高滴定終點越不明顯，從而得不到準確有效的結果。

2、測定步驟

配制不同濃度的NaCl水溶液，用CODcr標準方法《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》（不加HgSO4）測定空白水溶液的CODcr（見表1）。用y表示CODcr值，x表示Cl-濃度值，繪制成標準曲線（見圖1）。

曲線方程：y = 0.226x + 6.0

相關系數：r=0.9996

實驗證明氯離子濃度和COD值之間存在良好的線性關系。其斜率為0.226.

對于氯離子大于2000mg/L的水樣是否符合曲線方程，我們可以通過氯氣校正法來驗證。具體實驗步驟如下：

1.用NaCl基準試劑配制Cl-濃度為2000mg/L，5000mg/L，8000 mg/L，10000 mg/L。

2.實驗步驟同上。

3.測定結果。

3、分析校正曲線

有圖可以看出COD和氯離子存在固定的線性關系，因此我們可以在分析高氯化學需氧量的時候將氯離子產生的COD值扣除，但由于氯離子過高會超出GB11914-89中COD的測定范圍，所以在應用曲線校正高氯COD的時候氯離子濃度切不可太高，水樣濃度低比較適用。

3 標準曲線的應用

首先我們用標準溶液配制樣品，濃度115±8mg/L，氯離子依次為1000mg/L，1500mg/L，1800 mg/L，2000 mg/L。

實驗步驟同上。

測定結果基本符合，由于氯離子干擾使得測定結果偏差范圍在15%左右。同樣應用在實際樣品中由于樣品成分復雜，測定結果不甚理想。

4 結論

本人認為在分析過程中校正曲線是可以應用的，但由于在GB11914-89方法分析時曲線范圍較窄，因此一般分析時應用氯離子的濃度范圍在1000～2000mg/L，并且對水樣分析有限制，一般只能應用與清潔水樣，并且氯離子濃度不太高的情況。

GB11914-89水質化學需氧量的測定在分析化學需氧量要求氯離子低于1000mg/L，而HJ/T70-2001氯氣校正法測定化學需氧量要求氯離子在2000～20000mg/L，因此曲線校正可以彌補兩個方法都沒有涉及到的氯離子濃度范圍1000～2000mg/L。本人認為曲線校正能在一定范圍內應用。