畢菊芬(云南能源職業技術學院,云南 曲靖 655001)
淺談煤炭深加工利用過程及環保問題
畢菊芬(云南能源職業技術學院,云南 曲靖 655001)
煤不僅可作為燃料,許多工業也離不開它。深加工的煤炭包括煤炭的氣化、煤炭的液化、煤炭的焦化等。煤炭加工利用一方面提高了煤炭的利用效率,另外在利用的過程中也會造成環境的污染。
煤炭焦化;煤炭氣化;煤炭液化;環境問題
煤炭的加工包括煤炭的洗選、型煤、動力配煤、水煤漿、煤炭的焦化、煤炭的氣化、煤炭的液化等。煤不僅可作為燃料,它還是多種工業的原料。
現代發展起來的煤化工是以煤炭為主原料,對煤炭進行深加工、使之轉化,生產化工產品的行業。現代煤化工主要包括煤焦化、煤氣化、和煤液化三條產業鏈,并取得了長足的發展。
1.1煤焦化的方法和途徑
煤的干餾與焦化煤隔絕空氣進行熱分解,釋放出水分、揮發分和吸附氣體,產生煤氣、焦油和焦炭(或半焦)的過程,稱為煤的干餾。按干餾的終溫的不同,煤的干餾分為底溫干餾(終溫為500~600℃)、中溫干餾(700~800℃)和高溫干餾(900~1000℃)。
目前的煉焦生產屬于高溫干餾范疇,主要指由黏結性的煙煤在室式焦爐內隔絕空氣加熱到950℃左右,經干燥、脫吸、熔融、黏結、固化、收縮等階段,生產冶金焦炭,同時副產煤氣、高溫焦油及其他各種化學產品的過程。在中國目前煤炭除了用于發電以外,煉焦是煤炭的另一個主要利用途徑。
1.1.1煉焦過程主要經歷的幾個階段:
(1)干燥脫吸階段120℃以前放出外在水和內在水分,200℃以前析出吸附于煤孔間隙中的氣體,如CO2、CO和CH4等。
(2)熱解開始階段這一階段的起始溫度隨煤變質程度而異,一般在200~300℃發生,主要產生化合水和CO2、CO和CH4等氣態產物,并有微量焦油析出。
(3)膠質體產生和固化階段 大部分粘結性煙煤在350~450℃大量析出焦油和氣體。幾乎全部焦油在這一溫度下產出,釋放的氣體以CH4及其同系物為主,另有少量不飽和烴和H2、CO、CO2等。這些氣體和殘余的煤粒一起形成膠質體狀態。進一步加熱,膠質體熱解更加激烈,析出大量揮發物,粘結性煙煤熔融相互黏結,固化為半焦。
(4)半焦收縮和焦炭形成 500℃左右黏結性煙煤經膠質體狀態,散狀煤粒熔融、相互黏結而形成半焦。700~950℃半焦進一步熱分解,析出少量的氣體,半焦進一步收縮,使其變緊變硬,裂紋增大,最終形成焦炭。
1.1.2煤焦化主要包括的工序
(1)備煤 目前絕大多數焦化廠使用配煤煉焦,原料煤的粉碎和配合是煉焦生產的第一道主要的工序。
(2)煉焦包括從焦爐裝煤、結焦到推焦、熄焦、篩焦的整個過程。煉焦生產首先應制定合理的加熱制度,保證各炭化室的焦餅在規定的結焦時間內均勻成熟。出焦和裝煤應嚴格按照推焦計劃進行,以保證安全生產,延長焦爐的壽命。焦爐調節應達到最高的熱效率,并保證爐溫均勻、壓力合適、操作順利。
(3)產品回收其主要的任務是冷卻煤氣,回收其中的焦油、氨、苯等化學產品。煤氣經初冷分離出部分氨水和焦油后,再經過脫奈、脫硫、脫氨、終冷、脫苯等凈化過程,作為工業和民用氣源,在此過程中副產各種化學產品。
1.2煤液化的方法途徑
以煤炭為原料,對其進行加工制取液態的碳化物的技術被稱為煤炭液化。煤液化是煤炭轉化的高技術產業,是一種徹底的高級潔凈煤技術。煤碳液化一般是兩種,分別是“間接液化碳”和“直接液化碳”。
1.2.1直接液化碳主要包括以下4個生產過程
(1)將碳破碎至0.1mm以下,混合其他制漿溶劑一起熔煉,被稱為煤漿制備。
(2)煤漿在容器內經過高溫(420~470℃)、高壓(6~30MPa)下進行加氫反應,生產各類液態碳化物為主的產品。
(3)將反應過程中產生的液態碳化物進行分離,分別歸置氣體烴、液化油和殘渣,并將重油取出作為循環熔劑配煤漿用。
(4)將歸類的液化油進行提煉,根據生活中的需要,將各類液化油制成符合質量要求的航空煤油,各型號汽油和柴油。
間接液化碳是以煤基合成氣(CO+H2)為原料,在一定的溫度和壓力下,定向地催化合成烴類燃料油和化工原料的工藝,包括煤氣化制取合成氣及其凈化、變換、催化合成以及產品分離和改質加工等過程。
1.3煤氣化的方法和途徑
煤氣化是指在氧氣、水蒸汽或氫氣等作為氧化劑的情況下,通過高溫高壓,把煤或煤焦中的可燃部分轉化為可燃性氣體的過程。氣化所用的設備被稱為煤氣發生爐,氣化過程中產生的氣體被稱為煤氣。煤在氣化爐內會發生一系列復雜的物理變化和化學變化,主要有:煤的干燥、煤的干餾和煤的氣化反應。
煤氣化是重要的潔凈煤應用技術之一,被大量的用在人們的生產和生活中,煤炭的形成需要的特殊條件以及大量的時間,隨著技術的發展,煤炭的挖掘速度也在增加,導致煤炭石油資料日益緊張,高效清潔的氣化煤的地位也越來越重要。
煤氣化主要包括以下幾個過程:
(1)煤的干燥煤的干燥是指煤中水分的揮發,是一個簡單的物理過程、
(2)將煤進行分解叫做煤的干餾煤。煤的干餾又包括煤熱解過程的物理變化和煤干餾過程的化學反應。
煤炭加工轉化過程會對環境造成一定的污染,而且不同的加工方法對環境的影響也不同。
煉焦過程中,在裝煤、推焦及熄焦時,要向大氣中排放大量煤塵、焦塵及有毒有害氣體(煙塵),每噸焦煙塵量達1kg之多,主要包括:(1)焦爐裝煤過程產生的煙塵;(2)焦爐出焦過程中產生的煙塵;(3)由于密封不嚴產生的其他煙塵。

煉焦生產過程中污染排放源
2.1煤氣化過程的污染排放
2.1.1氣化廢水的來源及特性
在煤的氣化過程中,煤中含有的一些氮、硫、氯和金屬,在氣化時部分轉化為氨、氰化物和金屬化合物;一氧化碳和水蒸氣反應生成少量的甲酸,甲酸和氨又反應生成甲酸銨。這些有害物質大部分溶解在氣化過程的洗滌水、洗氣水、蒸氣分流后的分離水和貯罐排水中,一部分在設備管道清掃過程中放空。與煉焦相比,氣化對環境的影響要小得多。
(1)煤氣發生站廢水 煤氣發生站廢水主要來自發生爐中煤氣的洗滌和冷卻過程,這一廢水的量和組成隨原料煤、操作條件和廢水系統的不同而變化,見表2~3。

表2 冷煤氣發生站廢水水質
可以看出,在用煙煤和褐煤作原料時,廢水的水質相當惡劣,含有大量的酚類、焦油和氨等。
2.1.2氣化廢氣的來源及特性
廢氣主要來源于煤氣化過程中的幾個部分:
(1)粉塵污染,主要是將煤炭進行破碎的時候出現的粉塵飛揚,主要集中在煤場倉庫以及氣化原料準備階段。
(2)有害氣體的污染,液化氣雖然在密閉的反應爐內生產,但是在提煉過程中,必可避免的話產生工業廢棄以及煤氣的泄漏及放散。再者,對煤炭設備進行檢修時需要對設備進行鼓風、放空,尤其是煤氣爐加煤裝置的煤氣泄漏造成的污染較為突出,這些過程都或多或少的直接向大氣放散不少的煤氣。
(3)有害物質在冷卻凈化處理過程中,隨著循環水進入沉淀池和水塔里面,隨著水汽的蒸發逸到大氣層中。
2.1.3氣化廢渣的來源及特性
煤炭提煉以后,可燃氣體及各類用油被收集,而煤炭中的其余元素在催化劑的作用下相互結合產生固化物,被稱為灰渣,這是一種質地不均的混合物,表2~5為為某廠造氣爐的灰渣組成。

表4 造氣爐灰渣組成
2.2煤液化過程的污染排放
煤碳的液化分為直接液化和間接液化兩大類。煤直接液化時,煤經過加氫反應,所有異質原子基本被脫除,也無顆粒物,回收的硫可變成元素硫,氮大多轉化為氨。煤間接液化時,催化合成過程中排放物不多,未反應的尾氣(主要是CO)可以在燃燒器中燃燒,排出的廢氣中NOX和硫很少,沒有顆粒物生成。因此煤的液化對環境的影響非常的輕微。煤液化過程的污染物主要是液化殘渣,它是一種高碳、高灰和高硫的物質,在某些工藝中占到液化原煤總量的40%左右,需進一步進行處理才能滿足生產生活的需要。
[1]謝克昌煤化工過程中的污染與控制第一版北京 化學工業出版社2010.
[2]付長亮現代煤化工生產技術第一版 北京 化學工業出版社 2009.
[3]李贊忠煤液化生產技術 第一版 北京 化學工業出版社 2009.
[4]陳文敏煤炭加工利用知識問答第二版 北京 化學工業出版社 2008.
[5]楊金和煤炭化驗手冊第二版 北京煤炭工業出版社2006.
畢菊芬(1966-),女,漢,云南省嵩明縣人。云南能源職業技術學院資源與環境工程學院,講師。研究方向:煤炭加工及環保問題。