油田化學劑有機氯含量不確定度評定

孫桂春（中原油田分公司技術監測中心，河南 濮陽 457000）

油田化學劑有機氯含量不確定度評定

孫桂春
（中原油田分公司技術監測中心，河南 濮陽 457000）

本文通過分析氧燃燒微庫侖法測定油田化學劑有機氯含量實驗過程，對有機氯含量測定結果的不確定度進行了評定。不確定度主要來源：樣品稱量、燃燒定容及樣品有機氯含量測定產生的不確定度。分析和量化各不確定度分量，測量的重復性及樣品進樣體積引起的不確定度貢獻最大。

油田化學劑；有機氯含量；不確定度評定

1 試驗部分

2 不確定度分量確定與分析

根據數學模型（1）與測量過程，氧燃燒法測定破乳劑有機氯含量不確定度主要來源于以下幾個方面：①樣品多次測量，經數理統計求平均值，引入的測量不確定度：uAA類；②稱取樣品時電子天平引入不確定度；B類；③樣品定容時容量瓶引入不確定度；B類；④化學劑有機氯含量測定入不確定度；B類。

3 輸入量標準不確定度的評定

（1）A類標準不確定度的評定 式（1）由測量原理給出，沒有考慮各種隨機因素對不確定度的影響。在此引入反映隨機效應的測量重復性系數u（f）。

以破乳劑樣品為例，連續進行8次試驗，氯含量C測定結果分別為：0.041%、0.042%、0.040%、0.044%、0.045%、0.043%、0.046%、0.042%，其算術平均值0.043%。依據貝塞爾公式，單次測量的實驗標準偏差按下式計算：

日常分析中重復測定三次取算術平均值，三次測定氯含量C產生的標準不確定度為：

（2）B類方法進行評定的不確定度 ①稱取樣品質量m引入不確定度u（m1）。稱取樣品質量m10.05g，引入不確定度為天平校準和稱量重復性產生的不確定度：

b.稱量的重復性：在A類標準不確定度的評定中已計算

②容量瓶引入不確定度。100mL A級容量瓶產生的不確定度包括兩方面：最大允差和溫度效應。a.（Vx）100mL A級容量瓶的最大允差為 0.10mL，服從三角分布，其標準不確定度.b.容量瓶使用溫度為20℃，實驗室溫度范圍為（20±5）℃，溫度引起的不確定度可通過估算該溫度范圍和水的膨脹系數計算。水的膨脹系為2.1×10-4/℃，溫度變化服從均勻分布，溫度效應產生的不確定度u（Tp）：

因此，容量瓶引入的不確定度

容量瓶引入的相對不確定度

③化學劑有機氯含量測定引入的不確定度分量：包括測量重復性標準不確定度、儀器線性引起的不確定度、進樣體積產生的不確定度。a.測量重復性引起的不確定度及儀器線性引起的不確定度，在A類標準不確定度的評定中已計算。b.進樣體積產生的標準不確定度。試樣采用25.0μL進樣針吸取Vs為20.0μL 樣品，樣品體積的不確定度包括三個方面：最大允差、估讀誤差和溫度效應。已知25μL進樣針最大允差為±0.2μL，服從三角分布，最大允差產生的不確定度：

25μL進樣針最小分度0.5μL，估讀誤差±0.05μL，服從均勻分布，估讀誤差產生不確定度為：

4 結語

本文從測量方法、試驗過程等方面分析化學劑中有機氯含量測定的不確定度來源，有機氯含量測量的重復性及樣品進樣體積引起的不確定度是影響檢測結果的主要因素。在檢測過程中盡量增加測量次數，以提高檢測結果的準確性。