甲醇制汽油工藝研究及反應熱分析

俞安平，李靜靜，劉林嬌

(中石化煉化工程(集團)股份有限公司洛陽技術研發中心，河南 洛陽 471003)

甲醇制汽油工藝研究及反應熱分析

俞安平，李靜靜，劉林嬌

(中石化煉化工程(集團)股份有限公司洛陽技術研發中心，河南 洛陽 471003)

在100 mL固定床實驗裝置上，考察了反應溫度、壓力、空速對甲醇制汽油反應(MTG)的影響并對反應過程的反應熱進行了理論計算。結果表明：在反應溫度380 ℃，壓力0.50 MPa，空速1.0 h-1的條件下，MTG進料的反應放熱量為52.74 kJ/mol，絕熱溫升為586.12 ℃。

甲醇；汽油；反應熱

石油資源的日益減少將限制汽油的供應，而國內汽車保有量的快速提升，對汽油的需求卻逐年增加[1]。同時我國"缺油、少氣、富煤"的能源結構形成了煤基甲醇產能嚴重過剩的局面，由煤化工路線制取汽油已引起國內外科研工作者的廣泛關注[2]。由甲醇制汽油(MTG)既能解決甲醇的產能過剩問題，又可在一定程度上緩解石油資源供給的壓力。本文考察了工藝條件對MTG反應的影響，并對該過程反應熱進行了分析計算，得到了MTG反應的摩爾進料放熱量和絕熱溫升，為MTG工程放大提供數據支持。

1 實驗部分

1.1 實驗原料與催化劑

實驗所用原料為工業甲醇(純度≥99.0%)，催化劑為LSC-1，物化性質見表1。

表1 催化劑的物化性質

1.2 實驗裝置

100 mL等溫固定床實驗裝置見圖1。在反應器中央裝填100 g催化劑，兩端裝入石英砂。反應系統用氮氣充壓后，床層程序升溫至指定的反應溫度，原料由計量泵以穩定的流量注入反應器進行MTG反應。反應產物經兩級冷凝管冷卻，從而實現氣液產物的分離。收集液相產物，油水分離后計量并使用Agilent 7890B氣相色譜儀分析油相及水相的組成；氣相產品經氣體流量計計量后使用Agilent 7890B氣相色譜儀分析其組成。根據計量和分析結果計算物料平衡。

圖1 100 mL等溫固定床實驗裝置流程

2 結果與討論

2.1 反應溫度對甲醇制汽油反應的影響

表2 反應溫度的影響

2.2 反應壓力對甲醇制汽油反應的影響

表3 反應壓力的影響

2.3 反應空速對甲醇制汽油反應的影響

利用100 mL等溫固定床實驗裝置，在反應溫度380 ℃，反應壓力0.50 MPa的條件下，考察了反應空速對MTG反應的影響，實驗結果見表4。隨著反應空速增加，汽油收率呈先增加后降低的趨勢。這是因為隨反應空速的增加，油氣在反應床層停留時間減少，干氣和液化氣中的部分烯烴未能充分轉化為汽油組分。

表4 反應空速的影響

2.4 反應過程放熱量及絕熱溫升的計算

以100 mL等溫固定床裝置實驗數據為基礎，對MTG反應的放熱量與絕熱溫升進行計算，具體反應條件為：反應溫度380 ℃、空速為1.0 h-1和壓力0.50 MPa，實驗結果見表5。各物質的△fHmθ(T)和Cp,m(T)值見表6，其中熱力學數據大部分取自文獻[3-5]，其它由文獻[6]中基團供獻法求得。以表5和6中數據為計算依據，對MTG反應過程的放熱量△Q進行了計算，結果為甲醇進料的放熱量為52.74 kJ/mol；同時對反應絕熱溫升進行計算[7]，結果為586.12 ℃，說明MTG反應為強放熱反應。

表5 反應產物組成 %

表6 各物質熱力學數據

表6(續)

3 結論

實驗考察了反應溫度、壓力、空速對MTG反應的影響，獲得了較優的MTG反應條件，即反應溫度380 ℃、壓力0.50 MPa和空速1.0 h-1，并對MTG的反應熱和絕熱溫升進行計算，MTG反應的放熱量為52.74 kJ/mol，絕熱溫升為586.12 ℃，計算結果可為MTG的工業設計提供參考。

[1] 朱 偉，朱建華，任瀟航，等.一步法甲醇制汽油工藝的研究[J].現代化工，2014，34(1)：68-71.

[2] 李國林，劉艷升，郝代軍.不同硅鋁比ZSM-5分子篩催化劑一步法甲醇制汽油[J].工業催化，2015，23(10)：792-797.

[3] John A Dean.蘭氏化學手冊[M]. 魏俊發,譯. 2版.北京：科學出版社，2003.

[4] 馬沛生.石油化工基礎數據手冊(續編)[M].化京：化學工業出版社.1993：158-210.

[5] 盧煥章.石油化工基礎數據手冊[M].化京：化學工業出版社,1982：138-244, 306-338.

[6] 中國石化集團上海工程有限公司.化工工藝設計手冊[M].化京：化學工業出版社. 2003：868-871.

[7] 袁本旺，丁曉偉，李吉春，等.C4烴芳構化烷基化反應工藝過程熱力學分析[J].石油煉制與化工，2009，39(1):34-38.

(本文文獻格式：俞安平，李靜靜，劉林嬌.甲醇制汽油工藝研究及反應熱分析[J].山東化工，2016，45(12)：33-35.)

Methanol to Gasoline Process Research and their Reaction Heat Analysis

Yu Anping，Li Jingjing，Liu Linjiao

(Luoyang R&D Center of Technology Sinopec Engineering (Group) Co., Ltd.,Luoyang 471003, China)

The influence of reaction temperature, time and space velocity on the methanol to gasoline process was investigated on a 100 mL fixed bed apparatus and the thermodynamic calculation was carried out. The results showed that reaction heat release was 52.74 kJ/mol at 380 ℃ and 0.50 MPa with space velocity of 1.0 h-1, and the adiabatic temperature rise was 586.12 ℃.

methanol; gasoline;reaction heat

2016-04-26

俞安平(1969—)，女，工程師，1993年畢業于石油大學，現從事石油化工方面工作。

TE667

A

1008-021X(2016)12-0033-03