高強生,趙蘇平
(1.浙江浙能技術研究院有限公司,杭州 310003; 2.浙江浙能嘉華發電有限公司,浙江 嘉興 314201)
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300 MW汽輪機低壓轉子葉片腐蝕原因分析及對策
高強生1,趙蘇平2
(1.浙江浙能技術研究院有限公司,杭州310003; 2.浙江浙能嘉華發電有限公司,浙江 嘉興 314201)
在目前國內高參數火力發電機組汽水指標控制均良好的情況下,對某電廠300 MW機組低壓轉子腐蝕原因進行分析,從機組水汽控制指標、機組真空度、初凝區、停爐保護、材質等方面闡述了造成低壓轉子葉片腐蝕的原因,并提出相應的防范措施,確保機組安全、經濟運行。
汽輪機葉片;氧腐蝕;初凝區;氯離子;點蝕;氫電導率
某電廠汽輪機組為上海汽輪機廠生產的300 MW亞臨界、中間再熱、單軸、雙缸雙排汽、凝汽式汽輪機,屬于反動式汽輪機,與1 025 t/h亞臨界、中間再熱、控制循環汽包爐及300 MW水氫氫冷發電機配套。該汽輪機組于2012年大修中進行了通流改造,汽輪機擴容至330 MW,高壓轉子增加2級葉片,中壓轉子增加1級葉片。該機組設置2臺凝結水精處理混床,單臺混床正常處理量為450 m3/h,混床運行方式為氨化運行,制水周期長。給水處理采用氧化性全揮發處理方式,即AVT(O)方式,爐水加質量比為1∶3的NaOH+Na3PO4混合液。
在2015年該機組B修檢查中發現,低壓轉子第3~5級葉片及低壓缸隔板存在嚴重腐蝕現象,腐蝕呈斑塊狀,深黃色鐵銹,銹蝕痕跡布滿整個隔板,尤其第3級葉片腐蝕物垢下存在腐蝕坑,檢查第3級葉片pH值為8,腐蝕情況如圖1所示。
該機組在AVT(0)工況下運行,控制給水pH值為9.2~9.6,給水溶氧質量濃度<7 μg/L。爐水中SiO2質量濃度≤200 μg/L,過熱蒸汽SiO2質量濃度≤20 μg/L,凝結水精處理實行氨化運行。從大修以來機組的水汽品質統計及爐內查定數據看,凝結水氫電導率為0.06~0.40 μS/cm,爐水中Cl-質量濃度為0.79~555.00 μg/L,爐水中SiO2質量濃度為2.13~372.49 μg/L。

圖1 低壓轉子A側第3級葉片腐蝕情況
對該機組汽輪機低壓轉子葉片腐蝕垢樣進行分析,結果見圖2,從分析報告中可看出,Fe2O3的質量分數為14.4%,Si(以SiO2計)的質量分數為81.26%,其他陰離子及雜質含量均較小。Fe2O3可認為是主要的腐蝕產物,Si可認為是從蒸汽攜帶而來并在汽輪機沉積的結果。
過熱蒸汽溶解SiO2的能力很強,蒸汽中攜帶的Si會在過熱器中溶于蒸汽,并隨著蒸汽在汽輪機中膨脹,壓力和蒸汽過熱度均隨之下降,使Si達到飽和,并在汽輪機葉片表面上沉積,使汽輪機葉片腐蝕物中出現Si質量分數較高的現象。

圖2 機組汽輪機葉片垢樣檢測結果
從電廠查定的數據看(如圖3所示),該機組2014年7 — 12月相當長一段時間內,爐水中SiO2的質量濃度偏大。

圖3 2014年7 — 12月爐水中SiO2質量濃度查定情況
葉片的腐蝕形態呈斑塊狀,深黃色鐵銹,腐蝕物垢下存在腐蝕坑,從以上腐蝕特征分析,認為具有點蝕和氧腐蝕共同作用的特征。
5.1點蝕特征
鋼的點蝕特征是在金屬表面部分地區出現縱深發展的腐蝕小孔,其余地區不腐蝕或腐蝕輕微。點蝕產生的原理為:當介質中含有某些活性陰離子,如Cl-時,這些活性陰離子首先被吸附在金屬表面某些點上,從而使金屬表面鈍化膜發生破壞,一旦這層鈍化膜被破壞又缺乏自鈍化能力時,露出的基體金屬呈活化狀態,而鈍化膜處仍為鈍態,這樣就形成了活性-鈍性腐蝕電池,由于陽極面積比陰極面積小得多,陽極電流密度很大,所以腐蝕往深處發展,金屬表面很快就被腐蝕成小孔。
從爐水查定的數據看(如圖4所示),該機組2014年7 — 12月Cl-質量濃度有偏大甚至超標的現象。Cl-在初凝區富集,使初凝水中富含Cl-。另外,從凝結水查定數據看,凝結水混床出口Cl-質量濃度也有偏大現象,該機組精處理混床出水Cl-質量濃度最高時超過88.25 μg/L(2015-01-19)。

圖4 2014年7 — 12月機組爐水Cl-質量濃度查定情況
5.2氧腐蝕特征
鋼的氧腐蝕特征是在被腐蝕的表面形成許多大小不一的鼓包,鼓包表面顏色為黃褐色或磚紅色,表層下的腐蝕產物為黑色粉末狀,刮除腐蝕產物后可見金屬表面上的腐蝕坑。這些特征都在本次腐蝕葉片上呈現,故認為該腐蝕特征為氧腐蝕。氧腐蝕產生的原理:金屬壁的FeO保護膜因水質惡化和熱力等原因部分被破壞,露出基體,鋼表面的水和保護膜表面之間形成局部電池,Fe從陽極析出,由于在腐蝕產物膜下形成缺氧的活化陽極區和外部富氧陰極區,構成了充氣不同的電池,形成電化學腐蝕,導致腐蝕產物下產生蝕坑。
5.3腐蝕原因分析
蒸汽在初凝區凝結而形成初凝水,酸性氣體、鹽酸、有機酸(如乙酸、甲酸等)等物質溶解于初凝水,降低初凝水滴的pH值,部分液滴作用于葉片表面,使葉片表面氧化膜破壞,露出的基體金屬呈活化狀態,鈍化膜處仍為鈍態,形成活性-鈍性腐蝕電池,金屬表面就被腐蝕成小孔。而在機組停運階段,由于停機保護的缺失以及大量O2的進入,汽輪機葉片暴露在濕空氣中,在氧化膜已破壞的表面,金屬基體與O2發生反應,當金屬表面產生沉淀物后形成閉塞區,導致pH值進一步降低,腐蝕產物膜下缺氧陽極區和外部富氧陰極區形成了氧濃差腐蝕電池,從而使腐蝕進一步發展,對葉片造成損害。
6.1材質因素
低壓轉子1~5級葉片材質都為1Cr12Mo,6,7級材質不同。1Cr12Mo是一種耐熱合金鋼,但不耐腐蝕,應用于腐蝕性較弱場合。
6.2初凝區的影響
低壓缸初凝區是容易產生腐蝕的區域,廠家提供的資料顯示初凝區在低壓第6級葉片,此區域也是干、濕蒸汽轉換區,由于蒸汽在此區域凝結而形成初凝水,蒸汽中的雜質在汽液兩相重新分配,由于NH3的分配系數在10以上,主要分配在汽相,而酸性氣體、HCl及有機酸(如乙酸、甲酸等)等物質的分配系數均小于1,主要分配在液相,因此造成初凝水滴的pH值低[1],使此處金屬表面處于活化狀態,發生陽極溶解反應。當金屬表面產生沉淀物后形成閉塞區,導致pH值進一步降低,產生氧濃差腐蝕電池,從而使腐蝕進一步發展。從葉片腐蝕物下的蝕坑可以看出,該腐蝕具有明顯的Cl-點蝕特征,故Cl-的腐蝕作用是最主要原因。
該機組自2012年高、中壓缸通流改造后,由于高壓缸效率提高,再熱器出口汽溫及壓力下降較多(最高達20 ℃左右),此溫度有可能導致初凝區前移,這也是該機組在低壓缸第3級葉片發生腐蝕的原因。
6.3真空度的影響
該機組凝汽器真空嚴密性差,真空嚴密性試驗合格率低,表明真空系統存在泄漏點,使空氣中O2及CO2漏入,導致腐蝕加劇。資料顯示,當pH值>4時,陰極反應主要是以吸氧反應為主,提高溶解氧質量濃度往往會使碳鋼的腐蝕速度大大加快[3],在其他條件相同的情況下,溶解氧質量濃度從小于10 μg/L提高到6 mg/L,碳鋼在H2SO4,HCl和CH3COOH中的腐蝕速度要分別增大70~85倍、12~25倍和6~8倍,因此,溶解氧質量濃度對碳鋼的腐蝕有舉足輕重的影響。
6.4停爐保護的影響
停機次數多、時間長助長了腐蝕速度。如今用電負荷低,統計顯示2014年9月到2015年9月,該機組停機5次,共94 d,調度對停機時間無法準確預測,導致停爐時未采取保護措施,停機期間缸體內濕度過大,葉片凝聚水滴,產生腐蝕。
7.1加藥

7.2停爐保護
不管調度要求停機多長時間,為保險起見,一律在停爐前加十八胺保護。建議采用干風吹干法、熱風吹干法等防銹蝕保護法加強對汽輪機的保護。
7.3鍋爐排污
該機組正常運行時,當爐水電導率>8 μS/cm時微開連排控制,但定排一直關閉,鍋爐沒有底部排污,雜質濃縮會造成爐管結垢加速。故建議在機組低負荷時加強鍋爐排污。
7.4加強啟動時水質控制
加強機組啟動時水質監控,尤其是在進行爐管沖洗后,應加強換水,加強水質監控,確保水質滿足條件后才能回收。同時應加強凝結水、除氧水的溶氧質量濃度及精處理中Cl-質量濃度的控制,提高合格率。
7.5汽包水位控制
在對汽包的檢查中發現汽包水位線不明顯,水位偏高。應控制好汽包水位,減少水位的波動以降低蒸汽攜帶,降低汽輪機葉片的結垢和積鹽。
7.6再熱汽溫的控制
增強再熱器出口蒸汽溫度及壓力控制,穩定再熱器出口汽溫,防止出現初凝區提前的情況。
7.7更改凝結水精處理混床運行方式
該機組凝結水精處理混床只有2臺,沒有備用,建議增設1臺精處理混床,采用2用1備的方式實現凝結水全流量處理。目前精處理混床采用氨化運行方式,運行周期長,雖然有明顯優點,可大大降低運行成本,但也存在一些缺點:對進水水質的波動適應性差,尤其在凝汽器鈦管泄漏情況下抵御風險能力差,機組運行存在安全隱患;樹脂交換Na+能力顯著降低;除Si能力差。運行中雖然已經注意控制氫電導率和Cl-質量濃度等水質指標,但機組水質查定報告中仍存在氫電導率及Cl-,Na+質量濃度高于標準要求的情況,故建議增設1臺凝結水精處理混床并將運行方式改為氫型運行。
7.8定期進行過熱蒸汽Cl-質量濃度查定
該機組凝結水精處理混床運行方式為氨化運行,后期其出水Cl-質量濃度較高,通過查定其出水陰離子質量濃度數據可知,混床出水Cl-質量濃度最高時超過88.25 μg/L(2015-01-19),最低為0;爐水Cl-質量濃度最高達555 μg/L(2014-07-22),最低為18 μg/L。混床出水Cl-質量濃度高,會在后續爐水中引起濃縮,并帶往蒸汽系統,在初凝區聚集,使pH值降低,導致金屬基體發生酸性腐蝕。電廠沒有進行過熱蒸汽的陰離子質量濃度查定,建議定期開展查定。
7.9對膠體Si的查定
由于膠體Si粒徑較小,為1~1 000 nm,接近離子直徑(<1 nm),處理系統中的過濾裝置對其不能完全去除。在化水制水過程中,離子交換樹脂只能去除水中的可溶性離子,如可溶性硅酸鹽及其他可溶性鹽類,但膠體Si一般由單分子的H4SiO4聚合而成,在水中比較穩定,離子交換樹脂無法與其進行離子交換將其去除。雖然含膠體Si的水通過離子交換系統時,膠體Si含量會有所降低,但這只是通過樹脂的機械過濾及吸附作用將其部分去除,大部分仍比較順利地通過陽床、陰床和混床,這部分膠體Si無法被Si表測出而進入給水系統,水中膠體Si含量太高,進入汽包內轉化為游離Si。故建議查定給水的全Si、游離Si、膠體Si的質量濃度。
7.10提高凝汽器真空度
統計數據顯示,該機組真空嚴密性試驗長期不合格,應加強真空系統查漏,提高機組真空嚴密性,防止汽輪機氧腐蝕,同時對提高整個汽輪機組的熱經濟性也有好處。
7.11增設爐水取樣氫電導率表
增設氫電導率表,可直觀地觀測、分析爐水中雜質陰離子總量,陰離子質量濃度越高,氫電導率越高,對熱力設備的腐蝕和危害也越大。
在發電廠熱力設備發生的事故中,腐蝕原因占很大比例。運行中應加強對水汽指標的控制,防止精處理混床出水漏Cl;通過加NaOH提高爐水的pH值,防止初凝水呈酸性;控制再熱器出口溫度,防止初凝區提前;加強鍋爐排污,減少雜質;加強停機保護等措施,可有效防止汽輪機的腐蝕。通過此次對腐蝕情況的分析,找出原因并提出有效防止方法,可減少類似事故的發生。
[1]朱志平,黃可龍,周藝,等.汽輪機初凝區腐蝕機理分析[J].腐蝕科學與防護技術,2006,18(1):20-24.
[2]費恂.汽輪機積鹽試分析[J].南鋼科技,2002(1):48-50.
[3]高夫燕,張豐田,金超.鍋爐給水除氧技術的探討及其進展[J].電站系統工程,2005,21(6):8-10.
(本文責編:弋洋)
2016-02-19;
2016-07-04
TK 478
B
1674-1951(2016)07-0043-04
高強生(1971—),男,浙江嘉善人,高級工程師,從事電廠水處理的研究(E-mail:2809282558@qq.com)。