A流動(dòng)注射Ferene分光光度法測(cè)定海水中溶解態(tài)鐵的方法優(yōu)化

王洪亮，劉保華，丁忠軍，于凱本

（國(guó)家深海基地管理中心，山東 青島 266061）

?

A流動(dòng)注射Ferene分光光度法測(cè)定海水中溶解態(tài)鐵的方法優(yōu)化

王洪亮，劉保華，丁忠軍，于凱本

（國(guó)家深海基地管理中心，山東 青島 266061）

熱液流體中溶解態(tài)鐵是海水原位測(cè)量的重要參數(shù)之一。本研究采用Ferene分光光度法，搭建流動(dòng)注射分析系統(tǒng)，優(yōu)化進(jìn)樣條件、顯色條件，實(shí)現(xiàn)了熱液流體中溶解態(tài)鐵的在線測(cè)定。結(jié)果表明，測(cè)定Fe（II）時(shí)，F(xiàn)erene、緩沖液濃度分別為8×10-3、0.4 mol/L，F(xiàn)erene、樣品流速分別為0.8、0.6 mL/min，顯色盤管長(zhǎng)度為40 cm時(shí)，方法的靈敏度、檢測(cè)限最佳；測(cè)定Fe（III）時(shí)，F(xiàn)erene、緩沖液、抗壞血酸濃度分別為1×10-2、0.5、0.01 mol/L，F(xiàn)erene/抗壞血酸、樣品流速均為1.0 mL/min，還原、顯色盤管長(zhǎng)度均為40 cm時(shí)，方法的靈敏度、檢測(cè)限最佳。最佳實(shí)驗(yàn)條件下，F(xiàn)e（II）、Fe（III）在 0.2～10 μmol/L和0.5～16μmol/L范圍內(nèi)，工作曲線回歸方程分別為A=0.0834 C+0.0564（μmol/L，n=8，R2=0.997）和A= 0.0478C+0.0423（μmol/L，n=8，R2=0.997）。Fe（II）、Fe（III）檢測(cè)限分別為24、39 nmol/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8%、1.2%（n=10），加標(biāo)回收率為97.9%～103.0%。共存離子實(shí)驗(yàn)表明，流體中的Na+、Mn2+、Cu2+、Cu+不會(huì)對(duì)測(cè)量造成干擾。

溶解態(tài)鐵；Ferene；流動(dòng)注射分析；分光光度法；熱液流體

doi：10.11759/hykx20150629002

Fe（II）、Fe（III）組成的溶解態(tài)鐵，是海洋中重要的生物營(yíng)養(yǎng)元素，是熱液流體中的主要元素和海底熱液活動(dòng)及其演化的主要示蹤劑之一［1-2］，在噴口生物區(qū)濃度范圍為0～10 μmol/L［3］，影響并控制以化學(xué)能合成為基礎(chǔ)的熱液口生態(tài)系統(tǒng)［4］。高溫、酸性的熱液流體與低溫、微堿性、富氧的海水混合時(shí)，F(xiàn)e（II）易氧化為Fe（III），半衰期為1.6～1.8 h［5］，同時(shí)Fe（II）易與水體中的S2-反應(yīng)生成FeS并從水體中沉淀［4］。溶解態(tài)鐵可與熱液羽狀流中的有機(jī)配體絡(luò)合，通過長(zhǎng)距離（＞2 000 km）運(yùn)輸，增加大洋中鐵的濃度，因此熱液活動(dòng)可能是溶解態(tài)鐵的主要來源之一［6］。

基于傳感器的原位測(cè)量技術(shù)可減小水樣采集、樣品轉(zhuǎn)移、實(shí)驗(yàn)操作等過程中的污染，避免采樣過程中因溫度、壓力等變化造成的測(cè)量濃度、化學(xué)形態(tài)變化［7］，獲取高密度、長(zhǎng)時(shí)間序列數(shù)據(jù)［8］，是研究深海熱液活動(dòng)及熱液極端生態(tài)系統(tǒng)的有效技術(shù)手段。傳感器原位測(cè)量深海熱液中溶解態(tài)鐵時(shí)多采用進(jìn)樣管裝配過濾器（0.45 μm濾膜）方式［9］排除流體中顆粒物的影響，靈敏度和出限是影響原位測(cè)量的關(guān)鍵因素［9-10］。

測(cè)量溶解態(tài)Fe（III）時(shí)，一般將其還原為Fe（II）后進(jìn)行測(cè)定［11］。Ferrozine分光光度法是原位測(cè)量Fe（II）最常見的方法之一［10-12］，其摩爾吸光系數(shù)為27 900 L/（mol·cm）。基于Ferrozine分光光度法和流動(dòng)注射分析，部分原位傳感器已用于海水中溶解態(tài)鐵的原位測(cè)量［2-3］。Ferene與Fe（II）形成［FeII（fer）3］4-，在最大吸收波長(zhǎng)593 nm處的摩爾吸光系數(shù)為35 500 L/（mol·cm），因此理論上Ferene分光光度法測(cè)定溶解態(tài)鐵應(yīng)具有更好的靈敏度和檢出限，但目前的研究和應(yīng)用仍較少。

流動(dòng)注射分析（Flow injection analysis，F(xiàn)IA）是一種成熟的分析方法，常用分光光度法、熒光光度法等聯(lián)用，分析速度快，方法的檢出限與進(jìn)樣條件、顯色條件等有關(guān)［9-11，13］。本文基于流動(dòng)注射分析-Ferene分光光度法，優(yōu)化進(jìn)樣速度、顯色條件等，增加方法的靈敏度，降低檢出限，為熱液流體原位溶解態(tài)鐵化學(xué)傳感器的研制奠定基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

BS100-1A+DG-2B型蠕動(dòng)泵（保定思諾流體科技有限公司）；C65-3186I型六位選擇閥（美國(guó)VICI Valco公司）；PX-2型氘燈、QE65000型光譜儀、FIAZSMA-20-PE型流通池（光程長(zhǎng)度2 cm，美國(guó)Ocean Optics公司）。氙燈-流通池-光譜儀由 QP600-1-UV-VIS型光纖（美國(guó)Ocean Optics公司）連接。反應(yīng)盤管（直徑為60 mm）由PTFE管（內(nèi)徑0.8 mm，外徑1.6 mm）彎曲組成。流路通道由PTFE管、1057型三通（美國(guó)Beionfluid公司）連接。

1.1.2 試劑

Fe（II）標(biāo)準(zhǔn)溶液：（NH4）2Fe（SO4）2·12H2O用純水配制成濃度為10 mmol/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，加入體積分?jǐn)?shù)為1%的濃HCl。用時(shí)蒸餾水稀釋，并利用1%（v/v）HCl調(diào)節(jié)pH 到2.0，同時(shí)加入Na2SO3到1 μmol/L防止Fe（II）的氧化。

Fe（III）標(biāo)準(zhǔn)溶液：NH4Fe（SO4）2·12H2O用純水配制成濃度為10 mmol/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。加入體積分?jǐn)?shù)為1%的濃HCl。用時(shí)蒸餾水稀釋，并利用1%（v/v）HCl調(diào)節(jié)pH到2.0。

Ferene（呋喃三嗪二鈉鹽，美國(guó)Sigma公司，分析純）用1︰1醋酸-醋酸鈉緩沖液配制成。Ferene濃度及緩沖液濃度、抗壞血酸濃度見表1，使用時(shí)溶液pH值均調(diào)至2.0。所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用純水經(jīng)Millipore超純水系統(tǒng)處理。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

測(cè)定溶解態(tài)Fe（II）時(shí)，由六位選擇閥SV選擇進(jìn)入蒸餾水/樣品/標(biāo)準(zhǔn)溶液，與顯色試劑R在三通T中匯合，在顯色混合盤管MCF中混合并發(fā)生顯色反應(yīng)，經(jīng)流通池FC，由氙燈L、光譜儀SP測(cè)定后排出，如圖1（a）所示。測(cè)定溶解態(tài)Fe（III）時(shí)，利用抗壞血酸A在還原混合盤管MCR中將Fe（III）還原為Fe（II）后進(jìn)行測(cè)定，如圖1（b）所示。

表1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)中影響參數(shù)變化范圍Tab.1 Description and levels of the influencing factors in the experimental design

選擇［FeII（fer）3］4-的最大吸收波長(zhǎng)593 nm為檢測(cè)波長(zhǎng)，無吸收的810 nm為校正波長(zhǎng)，以消除紋影效應(yīng)（Schlieren effect）和光強(qiáng)波動(dòng)引起的測(cè)量誤差［9，13］。雙光路吸光度的計(jì)算公式如下：

式中，A為吸光度，I593、I810分為593、810 nm時(shí)光的強(qiáng)度。

測(cè)量時(shí)，以蒸餾水作為參比，用蒸餾水與顯色試劑的混合液所得的、相對(duì)于參比的吸光度作為基線，以基線的標(biāo)準(zhǔn)偏差（Bs）作為噪音，評(píng)價(jià)測(cè)量方法的檢出限。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為2、5、10 μmol/L時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)溶液與顯色試劑顯色后所得到的、相對(duì)于基線的吸光度與濃度的比值，分別記為S2、S5、S10，作為評(píng)價(jià)靈敏度的定量依據(jù)。計(jì)算公式分別為

圖1 FIA流路圖Fig.1 Schematic diagram of FIA system（a）測(cè)定溶解態(tài)Fe（II）；（b）測(cè)定溶解態(tài)Fe（III）（a）Determination of Fe（II）；（b）Determination of Fe（III）SV.六位選擇閥（6-Position selection valve）；S.樣品（Sample）；St 1～4.標(biāo)準(zhǔn)溶液（Standard solution）；R.顯色試劑（Color-forming reagent）；A.抗壞血酸（Ascorbic acid）；T.三通（Tee）；MCR.還原混合盤管（Reduction mixing coil）；MCF.顯色混合盤管（Color-forming mixing coil）；P.蠕動(dòng)泵（Peristaltic pump）；L.氙燈（Xenon lamp）；SP.光譜儀（Spectroscopy）；FC.流通池（Flow cell）；W.廢液（Waste）

采用正交實(shí)驗(yàn)方法，優(yōu)化流動(dòng)注射分析-Ferene法的影響參數(shù)。Fe（II）實(shí)驗(yàn)中，主要影響參數(shù)為Ferene及緩沖液濃度、Ferene及樣品流速、顯色盤管長(zhǎng)度［9-11］。Fe（III）實(shí)驗(yàn)中，考慮到現(xiàn)場(chǎng)使用環(huán)境和蠕動(dòng)泵條件限制，我們固定樣品流速為1.0 mL/min，并固定Ferene及抗壞血酸流速為同一流速，主要影響參數(shù)為Ferene、緩沖液及抗壞血酸濃度、Ferene及抗壞血酸流速、還原及顯色混合盤管長(zhǎng)度［10-11］。正交實(shí)驗(yàn)中實(shí)驗(yàn)參數(shù)的變化范圍如表1所示。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)參數(shù)的優(yōu)化

利用 SPSS軟件（V16.0，SPSS Inc.，Chicago，USA），采用多元線性回歸方法，分析影響參數(shù)對(duì)基線和吸光度的影響因子。Fe（II）、Fe（III）分析結(jié)果分見表2、表3。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，F(xiàn)e（II）的Bs、S2、S5變化范圍分別為8.4×10-4～3.3×10-4、4.0×10-5～8.8×10-2、1.6×10-3～8.0×10-2；Fe（III）的 Bs、S5、S10變化范圍分別為7.1×10-4～3.9×10-3、5.3×10-3～8.6×10-2、6.7×10-3～8.6× 10-2。在本實(shí)驗(yàn)中，盡管絡(luò)合劑Ferene是過量的，但絡(luò)合劑濃度的增加，保證Fe（II）及Fe（III）還原后生成的Fe（II）處于充分絡(luò)合狀態(tài)，減少因解離造成的［FeII（fer）3］4-濃度下降［10，14］。因此Ferene濃度的增加，顯著增大Bs、S2、S5、S10。醋酸緩沖液濃度的增加，同樣增大Bs、S2、S5、S10。這可能是因?yàn)榫彌_液增加了Ferene的穩(wěn)定性［14］，從而增加了Ferene的有效濃度。

表2 Fe(II)實(shí)驗(yàn)參數(shù)的影響評(píng)估Tab.2 Estimated effects of each experimental factor of Fe(II)

抗壞血酸是Fe吸收促進(jìn)劑，可與Fe（II）發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)［15］。Fe（III）實(shí)驗(yàn)中，抗壞血酸濃度為0.01 mol/L時(shí)，可充分還原Fe（III）到Fe（II），因此過量抗壞血酸會(huì)抑制Ferene的絡(luò)合，從而降低吸光度值和靈敏度。Fe（II）實(shí)驗(yàn)中，F(xiàn)erene流速增加，而其他條件不變，相當(dāng)于增加了反應(yīng)混合物中Ferene的濃度，同時(shí)降低了Fe（II）的濃度。由于Ferene濃度的增加可以增大Bs、S2、S5，而Fe（II）濃度的減小可以降低Bs、S2、S5。二者的協(xié)同作用，導(dǎo)致Ferene流速的增加，對(duì)Bs、S2、S5的影響相對(duì)較小。同樣，樣品流速增加，而其他條件不變，相當(dāng)于增加了反應(yīng)混合物中Fe（II）的濃度，同時(shí)降低了Ferene的濃度。由于Ferene濃度的減小可以降低Bs、S2、S5，而Fe（II）濃度的增加可以增大Bs、S2、S5。二者的協(xié)同作用，同樣導(dǎo)致樣品流速的增加，對(duì)Bs、S2、S5的影響相對(duì)較小。Fe（III）實(shí)驗(yàn)中，F(xiàn)erene/抗壞血酸流速的增加，同樣是Ferene、抗壞血酸濃度的增加和Fe（II）濃度的減少之間的協(xié)調(diào)作用。由于抗壞血酸濃度的增加同樣可降低S2、S5，因此該影響系數(shù)相對(duì)Fe（II）較低。還原盤管和顯色盤管長(zhǎng)度對(duì)Bs、S2、S5、S10影響不大，這表明40 cm長(zhǎng)度可滿足Ferene與Fe（II）、Fe（III）的充分還原、混合及絡(luò)合反應(yīng)。

表3 Fe（III）實(shí)驗(yàn)參數(shù)的影響評(píng)估Tab.3 Estimated effects of each experimental factor of Fe(III)

結(jié)果表明，F(xiàn)erene、緩沖液濃度分別為8×10-3、0.4 mol/L，F(xiàn)erene、樣品流速分別為0.8、0.6 mL/min，顯色混合盤管長(zhǎng)度為40 cm時(shí)，F(xiàn)e（II）原位測(cè)量實(shí)驗(yàn)條件最佳；Ferene、緩沖液、抗壞血酸濃度分別為1×10-2、0.5、0.01 mol/L，F(xiàn)erene/抗壞血酸、樣品流速均為1.0 mL/min，還原、顯色盤管長(zhǎng)度均為40 cm時(shí)，F(xiàn)e（III）原位測(cè)量實(shí)驗(yàn)條件最佳。

表4 溶解態(tài)鐵檢出限的比較Tab.4 Comparation of detection limits of dissolved iron

2.2 共存離子的影響

以±5%偏差為限，分別選取2 μmol/L Fe（II）、5 μmol/L Fe（III）標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)。Fe（II）干擾實(shí)驗(yàn)中，考慮到Fe3+可以氧化水體中的SO32-，因此在同樣的實(shí)驗(yàn)條件，在不添加SO32-的情況下進(jìn)行Fe3+的干擾實(shí)驗(yàn)。結(jié)果顯示，200倍的Fe3+對(duì)Fe（II）的測(cè)定無干擾。同時(shí)，2000倍的Na+；100倍的Mn2+；20倍的Cu2+、Cu+對(duì)Fe（II）、Fe（III）測(cè)定均無干擾。考慮實(shí)際熱液流體中Fe/Cu的比值為30～170［16］，因此共存離子不會(huì)影響現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量。

2.3 方法的準(zhǔn)確度

2.3.1 工作曲線、檢出限與精密度

最佳實(shí)驗(yàn)條件下，F(xiàn)e（II）、Fe（III）在0.2～10 μmol/L 和0.5～16 μmol/L范圍內(nèi)，工作曲線回歸方程分為A= 0.0834 C+0.0564（μmol/L，n=8，R2=0.997）和 A= 0.0478 C+0.0423（μmol/L，n=8，R2=0.997）。對(duì)空白溶液平行測(cè)定5次，以3倍信噪比計(jì)算檢出限，結(jié)果見表4。由于抗壞血酸的加入，降低了反應(yīng)混合物中Fe（II）的濃度，因此Fe（III）工作曲線的斜率相對(duì)較低，而檢出限相對(duì)較高。

由表4可知，本方法的檢出限與文獻(xiàn)2、9、17相當(dāng)，而優(yōu)于文獻(xiàn)3、10。由于本文中的光程為2 cm，因此，在同樣的光程長(zhǎng)度下，使用優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)條件，應(yīng)可獲得更低的檢出限。

連續(xù)測(cè)定2 μmol/L Fe（II）、5 μmol/L Fe（III）標(biāo)準(zhǔn)溶液各10次，計(jì)算的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）分別為0.8%、1.2%。

2.3.2 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分別加入Fe（II）、Fe（III）標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行4次平行測(cè)定，每個(gè)平行測(cè)定3次，計(jì)算所得平均回收率在97.9%～103.0%，結(jié)果見表5。

表5 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)Tab.5 Standard recovery test

3 結(jié)論

（1）通過各項(xiàng)實(shí)驗(yàn)條件探索，建立了流動(dòng)注射分析法測(cè)定熱液流體中溶解態(tài)Fe的方法，并確定了實(shí)驗(yàn)的最佳反應(yīng)條件，即：測(cè)定Fe（II）時(shí)，F(xiàn)erene、緩沖液濃度分為別8×10-3、0.4 mol/L，F(xiàn)erene、樣品流速分別為0.8、0.6 mL/min，顯色盤管長(zhǎng)度為40 cm；測(cè)定Fe（III）時(shí)，F(xiàn)erene、緩沖液、抗壞血酸濃度分別為1×10-2、0.5、0.01 mol/L，F(xiàn)erene/抗壞血酸、樣品流速均為1.0 mL/min，還原、顯色盤管長(zhǎng)度均為40 cm。

（2）最佳實(shí)驗(yàn)條件下，F(xiàn)e（II）、Fe（III）在0.2～10μmol/L 和0.5～16 μmol/L范圍內(nèi)，工作曲線回歸方程分為A= 0.0834 C+0.0564（μmol/L，n=8，R2=0.997）和 A= 0.0478 C+0.0423（μmol/L，n=8，R2=0.997）。Fe（II）、Fe（III）檢測(cè)限分別為24、39 nmol/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8%、1.2%（n=10），加標(biāo)回收率為97.9%～103.0%。

（3）共存離子實(shí)驗(yàn)表明，熱液流體中的Na+、Mn2+、Cu2+、Cu+共存離子均不會(huì)對(duì)Fe（II）、Fe（III）的測(cè)量造成干擾。

［1］ 包申旭，張一敏，周懷陽，等.現(xiàn)代海底熱液化學(xué)組成特征及其控制因素［J］.海洋科學(xué)，2010，34（4）：95-99.

Bao Shenxu，Zhang Yimin，Zhou Huaiyang，et al.The chemical characteristics and their controlling factors of seafloor hydrothermal fluids［J］.Marine Sciences，2010，34（4）：95-99.

［2］MilaniA，Statham PJ，Mowlem M C，etal.Development and application of a microfluidic in-situ analyzer for dissolved Fe and Mn in natural waters［J］.Talanta，2015，136：15-22.

［3］ Vuillemin R，Le Roux D，Dorval P，et al.Chemini：A new in situ CHEmicalMINIaturizedanalyzer［J］.Deep Sea Research Part I：Oceanographic Research Papers，2009，56（8）：1391-1399.

［4］ Luther G W，Rozan T F，Taillefert M，et al.Chemical speciation drives hydrothermal vent ecology［J］.Nature，2001，410：813-816.

［5］ Wang H，Yang Q，Ji F，et al.The geochemical characteristics and Fe（II） oxidation kinetics of hydrothermal plumes at the Southwest Indian Ridge［J］.Marine Chemistry，2012，134：29-35.

［6］ Wu J，Wells M L，Rember R.Dissolved iron anomaly in the deep tropical-subtropical Pacific：Evidence for long-range transport of hydrothermal iron［J］.Geochimica et Cosmochimica Acta，2011，75：460-468.

［7］ Prien R D.The future of chemical in situ sensors［J］.Marine Chemistry，2007，107：422-432.

［8］ 翟世奎，李懷明，于增慧，等.現(xiàn)代海底熱液活動(dòng)調(diào)查研究技術(shù)進(jìn)展［J］.地球科學(xué)進(jìn)展，2007，22：769-776.

Zhai Shikui，Li Huaiming，Yu Zenghui，et al.Advances in the investigation technology of modern sea floor hydrothermal activities［J］.Advances in Earth Science，2007，22：769-776.

［9］ Meyer D，Prien R D，Dellwig O，et al.In situ determination of iron（II）in the anoxic zone of the central Baltic Sea using ferene as spectrophotometric reagent［J］.Marine Chemistry，2012，130：21-27.

［10］Sarradin P M，Le Bris N，Le Gall C，et al.Fe analysis by the ferrozine method：adaptation to FIA towards in situ analysis in hydrothermal environment［J］.Talanta，2005，66：1131-1138.

［11］Achterberg E P，Holland T W，Bowie A R，et al.Determination of iron in seawater［J］. Analytica Chimica Acta，2001，442：1-14.

［12］潘安陽，楊群慧，周懷陽，等.深海溶解態(tài)錳和鐵的原位分析技術(shù)研究進(jìn)展［J］.地球科學(xué)進(jìn)展，2013，28（4）：420-428.

Pan Anyang，Yang Qunhui，Zhou Huaiyang，et al.Development of in situ analyzing technologies of dissolved manganese and iron in deep-sea seawater［J］.Advances in Earth Science，2013，28（4）：420-428.

［13］Worsfold P J，Clough R，Lohan M C，et al.Flow injection analysis as a tool for enhancing oceanographic nutrient measurements—A review［J］. Analytica Chimica Acta，2013，803：15-40.

［14］Artiss J D，Vinogradov S，Zak B.Spectrophotometric study of several sensitive reagents for serum iron［J］.Clinical Biochemistry，1981，14（6）：311-315.

［15］Zhu L，Glahn R P，Yeung C K，et al.Iron uptake by Caco-2 cells from NaFeEDTA and FeSO4：Effects of ascorbic acid，pH，and a Fe（II）chelating agent［J］.Journalofagricultural and food chemistry，2006，54（20）：7924-7928.

［16］Douville E，Charlou J L，Oelkers E H，et al.The rainbow vent fluids（36 14′N，MAR）：the influence of ultramafic rocks and phase separation on trace metal content in Mid-Atlantic Ridge hydrothermal fluids［J］.Chemical Geology，2002.184（1）：37-48.

［17］Jin B，Chen Z，Zhu S.Development of an in situ analyzer for iron in deep sea environment［J］.Advanced Materials Research，2013，694：1187-1191.

（本文編輯：康亦兼）

Ferene method flow injection analysis as optimized in situ analysis of dissolved iron in marine waters

WANG Hong-liang,LIU Bao-hua,DING Zhong-jun,YU Kai-ben

（National Deep Sea Center，Qingdao 266061，China）

Jun.29，2015

Dissolved iron；Ferene；Flow injection analysis；Spectrophotometry；Hydrothermal fluid

In this study，we adapted and optimized the ferrozine method flow injection analysis to perform an in situ analysis of dissolved iron.Optimal conditions were achieved for Fe（II）when the Ferene reagent（8×10-3mol/Lin a 0.4-mol/Lacetic/acetate buffer）was flowing at 0.8 mL/min，the sample flow rate was 0.6 mL，and the reaction coil length was 40 cm.Moreover，optimal conditions were obtained for Fe（III）when the Ferene reagent（1×10-2mol/L in a 0.5-mol/Lacetic/acetate buffer），the ascorbic acid reducing solution（0.01mol/L），and the sample were flowing at 1.0 mL/min，and the length of the reaction and reduction coils were 40 cm.Under these conditions，the calibration curves were A=0.0834 C+0.0564（μmol/L，n=8，R2=0.997）for Fe（II）and A=0.0478 C+0.0423 （μmol/L，n=8，R2=0.997）for Fe（III）.The limits of detection and relative standard deviations were 24 nmol/L，0.8% （n=10）for Fe（II）and 39 nmol/L，1.2%（n=10）for Fe（III）.The recovery was in the range 97.9%-103.0%.The results showed that，using this method，there was no significant interference for Na+，Cu2+，Mn2+，and Cu+.

P716+.5

A

1000-3096（2016）05-0082-06

2015-06-29；

2015-10-25

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（41306103）；國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究973項(xiàng)目課題 （2015CB755901）；海洋公益性行業(yè)專項(xiàng)經(jīng)費(fèi)資助項(xiàng)目（201405036）

［Foundation：National Natural Science Foundation of China，No.41306103；National Basic Research Program of China，No.2015CB755901；Marine Specific Welfare Project of China，No.201405036］

王洪亮（1979-），男，山東濟(jì)寧人，博士，助理研究員，主要從事海洋原位傳感器研究，電話：0532-88967091，E-mail：whl@ndsc.org.cn