一種新型UV/DTT/pH敏感高分子材料的合成及表征

馬 肥，李鐘玉，楊 云

一種新型UV/DTT/pH敏感高分子材料的合成及表征

馬 肥，李鐘玉，楊 云

（溫州大學化學與材料工程學院，浙江 溫州 325035）

通過“點擊化學”合成一種新型多重敏感高分子材料，具有光敏感、酸敏感和氧化還原敏感特性。并通過核磁共振儀和凝膠滲透色譜（GPC）進行了初步表征。

點擊化學；光敏感；酸敏感；氧化還原敏感

點擊化學由2001年諾貝爾化學獎獲得者美國化學家Sharpless提出，使用該方法能夠迅速簡易合成多種化合物。點擊化學的本質是指使用常見原料，通過可靠、高效而又具選擇性的化學反應來實現碳雜原子連接（C-X-C），低成本、快速合成大量新化合物。點擊化學的代表反應為銅化的疊氮-炔基環加成反應。我們首先選用了臨硝基苯甲醛作為初始原料，經過三步反應形成單體c—AMNOB，然后又合成另外一種單體d—3，3-二硫代二丙酸二丙炔酯（注：單體c、d詳細結構見1.3）。通過點擊化學我們合成了一種具有UV/DTT/pH三重敏感的高分子材料［1-5］，并進一步驗證了所合成的高分子材料具有三重降解特性。

1 實驗部分

1.1 原料與試劑

臨硝基苯甲醛、甲苯、2-氯乙醇、原甲酸三甲酯、五甲基二乙烯三胺、溴化亞銅、對甲苯磺酸、N，N-二甲基甲酰胺、二硫蘇糖醇、中性氧化鋁、疊氮化鈉、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、3，3-二硫代二丙酸、丙炔醇、N，N-二環己基碳二亞胺（均為AR）。

1.2 主要實驗儀器

WATERS 2695-2414凝膠滲透色譜儀、UVSF80 型UV LED固化裝置、AVANCE-500核磁共振波譜儀、Hei-VAP旋轉蒸發儀。

1.3 制備路線

圖1 UV/pH雙敏感單體c及d的合成Fig.1 Synthesis of UV/pH sensitive monomer c and d

圖2 點擊化學合成路線Fig.2 The route of Click Chemistry

1.4 實驗步驟

室溫條件下，在一個干凈的單口燒瓶（100mL）里加入磁力攪拌子和甲醇50mL、原甲酸三甲酯15.75g（0.1485mol），化劑對甲苯磺酸1.2g（6.6mmol），再加入臨硝基苯甲醛5g（33mmol）。……