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環境磁學在城市地表灰塵重金屬污染研究中的應用

2016-06-09 08:53:57姣,王
中國環境監測 2016年3期
關鍵詞:污染研究

陳 姣,王 冠

上海理工大學,環境與建筑學院,上海 200093

環境磁學在城市地表灰塵重金屬污染研究中的應用

陳 姣,王 冠

上海理工大學,環境與建筑學院,上海 200093

隨著環境問題日漸突出,地表灰塵重金屬污染日益成為研究熱點。單純采用化學方法監測重金屬污染具有一定局限性,環境磁學方法以其簡便、快捷、經濟且無害化的特點在城市重金屬污染研究中廣為應用。通過文獻調研,綜述環境磁學在城市地表灰塵重金屬污染研究中的應用與研究進展,闡明重金屬的主要來源,簡述環境磁學的諸多參數,分析磁學參數與重金屬的關系,并通過對比不同的磁學分析方法,探討環境磁學方法在城市地表灰塵重金屬污染研究中存在的問題及其發展趨勢。

環境磁學;地表灰塵;重金屬

隨著工業化進程的加快,環境污染日益嚴重,尤其是重金屬污染,目前對人類健康和生態環境已造成嚴重破壞。近幾年霧霾頻發,大氣顆粒物污染隨之加重,國內外學者對大氣顆粒物貢獻率較大的城市地表灰塵的關注度也逐漸提高。地表灰塵作為重金屬的重要載體之一,國外早在20世紀70、80年代便對地表灰塵重金屬來源、研究方法、賦存形態、分布特征等方面進行研究[1-4]。研究過程中大多采用傳統的物理化學方法,操作復雜,難以快速監測出重金屬污染的狀況,樣本量大,測樣成本極高,易引起二次污染等缺點限制了傳統物理化學方法在地表灰塵重金屬污染研究中的應用[5]。繼而國內外學者開始利用環境磁學方法來監測重金屬污染,該方法首次提出針對湖泊沉積物,早期研究對象較多為黃土、湖泊和海洋沉積物。近10年來,土壤、沉積物、粉塵、植物等研究對象不斷引入。與傳統物理化學重金屬污染研究方法相比,環境磁學方法具有快速、靈敏、信息大(包括磁性礦物的種類、含量、粒度等)、經濟、對樣品無破壞性等顯著優點。

目前,利用磁學方法監測城市環境污染程度已成為研究熱點之一,在諸多領域已經得到廣泛應用[6-8]。但對于一些污染物長期積累、磁性礦物來源復雜的地區,磁學特征與重金屬含量的關系解釋起來相對困難,需結合具體的環境背景進行分析。已有的研究中,對于磁學參數與重金屬相關的解釋仍存在疑問,如外源輸入的大顆粒磁性礦物對不同形式存在的重金屬是否都具有吸附作用,磁學參數變化的原因與城市地表灰塵重金屬污染程度是否存在必然關系。因此,本文通過查找文獻,探討重金屬的主要來源,磁學參數與重金屬的關系以及相應的磁學分析方法,以期能對國內城市地表灰塵重金屬污染研究起到一定的參考與借鑒作用。

1 地表灰塵重金屬的主要來源

城市地表灰塵重金屬來源復雜多樣,主要分為自然來源和人為來源。通常自然來源包括大氣的干濕沉降過程、周邊土壤的再懸浮以及風化產物[9]。研究者發現,地表灰塵中的Mn、V、Ni、Co、Ba等重金屬大多屬于自然來源[10]。而人為來源相對比較復雜,這也是導致地表灰塵重金屬暴露差異性的重要原因。人為來源可分為工業污染、交通污染、城市建設3個方面[11]。工業污染包括鋼鐵廠、電子廠、橡膠等加工廠產生的廢氣。有學者發現,長株潭市區地表灰塵中重金屬污染在工業區最為突出,灰塵含量較高的Cd、Cu、Zn主要源于有色金屬工業生產[12]。交通污染主要表現為汽車尾氣排放、輪胎破舊磨損、路面材料老化、油類材料使用等。長春市地表灰塵重金屬含量顯著高于研究區表層土壤中的重金屬含量,發現Cu、Pb、Zn主要源于汽車交通污染,其中Cu、Pb主要來自于含鉛汽油和柴油燃燒所產生的汽車尾氣,Zn主要來源于汽車輪胎磨損所產生的粉塵[13]。昆明市街道灰塵重金屬在工業區含量最高,其次為交通區,其中內城重金屬污染源主要來自于汽車交通污染,外城來源于工業污染[14]。城市建設主要表現為建筑施工產生的揚塵、建筑材料(金屬類和油漆等涂料類)的脫落和腐蝕等。北京街道灰塵重金屬與建筑施工、建筑材料及廢棄物排放有很大關系[15]。

2 磁學參數與重金屬關系

2.1 主要的磁學參數

環境磁學主要通過對磁性顆粒物載體(如沉積物、土壤、降塵、植物等)中的磁性物質進行磁性測量,用磁學參數來反映相應的磁學性質,從而可以探討其中磁性物質的來源、含量、粒徑及其空間分布等特征。常用的磁學參數見表1[16]。

表1 常用環境磁學參數

除了單獨的磁學參數外,不同參數間的比值也能反映不同的磁學特性。這些磁學參數主要是用來解決磁性礦物組成、含量及粒度特征等方面的問題。其中,S比值和居里溫度可用來表示磁性礦物的組成,磁化率χ、飽和等溫剩磁SIRM、飽和磁化強度MS可用來表示磁性礦物的含量,而比值SIRM/χlf、ARM/SIRM、χARM/χlf可表示磁性礦物的粒徑特征[17]。

在上述磁參數中,磁化率χ應用最為廣泛。它主要指樣品的感應磁化強度與磁場強度在弱磁場中的比值,反映在外磁場作用下物質磁化的能力[18]。頻率磁化率χfd%是另一個重要參數,它以低頻磁化率與高頻磁化率的相對差值來表示,即(χfd%=(χlf-χhf)/χlf×100%),χfd%常用來指示細小的超順磁礦物顆粒的多少,兩者呈正比關系[19]。在環境磁學研究中,磁化率χ和頻率磁化率χfd%常作為城市污染監測重要的替代指標。有學者對許昌市路塵磁化率的空間分布特征進行研究,發現路塵中磁化率值高,頻率磁化率低,表明路塵中超順磁顆粒含量較少。同時該路塵磁化率從西北向東南遞減,且在商業中心、交通環島和高速公路入口處磁化率出現高出周圍地區的現象,證明了利用路塵的磁化率特征可以直觀地反映出城市的污染狀況[20]。在不同的背景條件下,其他的磁學參數也可作為污染監測的替代指標。對福州市公園灰塵的磁學參數綜合分析發現,χ、χfd%、IRM及其組合參數、磁滯回線可作為福州市城市污染物監測的重要替代指標[21]。西安市地表灰塵樣品的環境磁學研究顯示,磁化率χ、χARM、SIRM可作為該地區污染的監測指標,這些磁學參數值均較高,表明樣品中磁性礦物含量較高,其中χ主要受人類活動影響,而SIRM、非磁滯磁化率(χARM)則受到人為活動和磁性礦物種類的共同影響。由上可知,綜合磁性礦物的含量、種類和粒徑可辨別污染及污染來源,并可對污染來源進行初步劃分[22]。

2.2 磁學參數與重金屬相關關系

目前,環境磁學在土壤、沉積物、大氣和水環境重金屬污染研究中的應用較多,而地表灰塵作為來源復雜的各種污染物復合體,其與大氣污染和水環境污染密切相關。動力條件下,地表灰塵和大氣顆粒物會互相轉化;降雨作用下,地表灰塵中所含的重金屬污染物會在徑流的作用下對城市水環境造成間接污染。因此,更多學者開始將環境磁學應用于地表灰塵重金屬的污染研究中,并得知地表灰塵重金屬污染和磁學參數之間存在密切的關系。實際上,目前這些研究主要是建立在磁性礦物與重金屬具有相同來源的基礎上,在參數的選取上多以磁化率χ、飽和等溫剩磁SIRM作為重金屬污染的代用指標[23]。一些研究結果顯示,并不是所有的磁學參數均與重金屬含量之間存在很好的相關性,不同的磁學參數與重金屬之間的關系存在差異性。王學松等[24]探討了徐州市表層土壤重金屬元素與磁學參數χ、χfd、SIRM、χARM的相關關系,發現χ與重金屬Fe、Se、Mo呈明顯的正相關關系,而與As、Sb、Ni相關性很差;SIRM與Cu、Pb、Li存在顯著相關,而Se、Mo、Cu與χARM的相關系數卻顯著大于SIRM。當然,并非磁學參數與重金屬含量之間存在的相關性均是正相關,王博等[25]在蘭州市表層土壤研究中發現,磁參數χlf、SOFT、SIRM、ARM與Pb、Zn、Fe、As、Cu、Cr、Ni均存在明顯的正相關關系,而χfd%、ARM/SIRM、χARM/χ與這些重金屬含量之間卻多呈負相關。

從重金屬元素的角度總結眾多磁學參數與重金屬含量之間的關系發現,χ與Cu、Zn、Pb等重金屬含量顯著相關;χfd主要與Mn、Li、Fe、Al、V、Co、Ti等金屬含量高度相關,他們均來自土壤母質;χARM、SIRM、SOFT則主要與交通污染釋放的金屬元素相關,與As、Hg、Sb等燃煤釋放的金屬元素相關性較差。實際應用過程中,磁學參數與重金屬含量之間的關系非常復雜,在不同的規模、不同工業性質和氣象條件下的城市,其磁學參數與重金屬含量的關系會存在差異,這導致了通過測定磁學參數來評價重金屬污染的局限性,故如何快速判斷并挑選出最適合的磁學參數作為重金屬污染的替代指標顯得尤為重要,這還需進一步探討。

3 重金屬污染的磁學分析方法

3.1 主成分分析

當用磁學方法估測地表灰塵重金屬污染狀況時,會出現眾多磁學參數指標,如何篩選出具有代表性的磁學參數指標成為探討磁學參數與重金屬內在關系的關鍵所在。在磁學領域中,通常利用主成分分析對不同的指標進行多元統計,該方法將原始數據進行標準化,得到相關矩陣,矩陣變換后,再將標準化指標轉換成相應的主成分,整個結果通過一維、二維或三維平面坐標圖標示,從而可以直觀地觀察出不同磁學參數與重金屬相關關系。在蘭州街道灰塵的研究中,WANG G等[26]通過主成分分析發現,磁學參數指標χlf、SIRM、SOFT、HIRM、S-300與As、Ba、Mn、Cu、Pb等金屬在第1主成分中有較高表現,表明了這些磁學參數表征的磁性礦物與這些重金屬相互伴隨產生,主導了街道降塵的磁性,同時得出重金屬主要來源于人類活動的結論。ZHU Z M等[27]利用主成分分析研究了貴陽市電子廢棄廠室內灰塵,發現相對于χ,磁參數SIRM與重金屬呈現出更為明顯的相關關系,所以可以采用SIRM作為該地區重金屬污染的代用指標。

為進一步確定磁學參數與重金屬的定量關系,有學者通過主成分分析方法構造線性回歸模型,快速測量出污染程度和范圍。在上海崇明島沉積物重金屬的研究中,呂達等[28]以χARM/SIRM作為自變量建立了Cu的線性回歸模型,只要依據磁測的結果,就可以根據回歸模型評估崇明島Cu的污染狀況。王博等[29]在研究蘭州表層土壤磁學參數與重金屬關系時,通過對污染負荷指數、內梅羅指數、χlf、χfd%和χARM/SIRM的回歸分析,建立環境磁學參數評價重金屬污染的初步定量模型,發現用此模型對土壤重金屬污染進行定量分析并不可靠,只能推斷其相應的磁化率閾。說明在不同的污染區域,僅靠主成分分析和建立回歸模型定量分析磁學參數與重金屬關系遠遠不夠。

3.2 聚類分析

聚類分析方法與磁學方法結合起來能夠定量劃分不同的污染區,并能起到有效的溯源作用。與主成分分析方法不同,聚類分析是直接比較樣品之間的性質,將性質相近的歸為一類,將性質差別較大的歸入不同的類。該方法主要是將樣品中所含的元素(重金屬含量和磁學參數指標)進行標準化,然后通過計算不同數據間的距離大小判斷其親疏關系,相關性與距離大小成反比,距離越近,相關性越高,最后會利用不同的歸類方法對這些數據進行不同的分類。分到同一類的重金屬和磁學參數指標則會呈現出極大的相關性,他們必然是受相同污染源的影響。ZHANG C X等[30]對婁底市地表灰塵進行研究,通過聚類分析將3種磁參數(χ、SIRM、χARM/χ)和多種重金屬分成兩大類,即自然來源和人類活動來源,并發現同一類中的地表灰塵所含的磁性礦物與重金屬具有相同的來源。有學者在研究北京土壤垂向剖面重金屬污染時,利用模糊聚類分析分辨出土壤上部污染物堆積層和下部未污染土壤背景的兩種不同特征段,這主要是由于上下部樣品的磁性礦物含量、種類及重金屬含量的差異造成的[31]。

3.3 因子分析

因子分析方法是主成分分析方法的延伸,通常也多用于多指標問題的研究。與主成分分析相比,該方法應用于重金屬磁學診斷研究時,是將磁學方法與重金屬含量在總體上進行比較,而主成分分析主要是將多個指標化為少數指標,當需要尋找潛在的因子,并對這些因子進行解釋時,會更加傾向使用因子分析。因此,因子分析法既可以簡化指標,又可以反映污染程度和類別,找出優先控制指標。楊蘋果等[32]在研究山西煤焦工廠土壤磁化率和重金屬含量空間變異性時,對磁學參數和重金屬的原數據進行主成分分析后,繼續進行因子分析發現,第一主因子主要代表磁化率性狀,它對各變量的方差貢獻較大,Cu、Zn在第二因子上有較高正載荷,Mn在第三主因子上具有較高的正載荷,故得出主因子1變量中的土壤磁化率可代表土壤中磁性礦物的含量,受土壤母質影響的結論。王學松等[33]對5種磁學參數和30種元素進行因子分析發現,Fe、Cd、Ba、Ni等元素在因子1、因子2中均占有一定的負荷,表明表層土壤中這些元素來源比較復雜。

在重金屬污染研究方面,以上3種方法屬于應用較為廣泛的多元統計方法。近幾年除了探討重金屬含量與磁化率相關關系外,研究學者們開始探討重金屬與富集因子、內梅羅指數、Tomlinson污染負荷指數的相關關系。學者們通常將這些方法得出的結果與磁化率結合起來,綜合評判重金屬的污染情況。有學者對上海寶山區土壤樣芯進行磁性測量與重金屬含量測定,發現重金屬含量與磁化率、富集因子、Tomlinson污染負荷指數等數值顯著相關,磁性礦物含量與樣芯深度成反比,且與重金屬污染密切相關。綜合分析得知,磁性測量可用來快速、經濟的監測研究區域的重金屬污染狀況[34]。宣威街道灰塵研究中利用暴露風險評價方法對重金屬進行健康風險評價,發現重金屬的致癌風險與重金屬的含量、磁化率在采樣點的分布情況呈現出相似的空間變化趨勢[35]。目前,應用較多的仍是將傳統的化學方法與磁學分析手段相結合,同時采用相應的數理統計的方法,這能夠更加簡便、快捷的識別出地表灰塵重金屬來源和進一步了解重金屬污染特征,對研究該區域的污染狀況起到了良好的指示作用。

4 問題與展望

目前,人們熱衷于應用環境磁學方法來研究城市地表灰塵重金屬污染狀況。近幾年重金屬污染研究由以往的單純實驗研究,逐漸發展成為多元化研究,如今較多采用一些典型的數據分析方法和建立相關數學模型進行分析。相對而言,環境磁學用于重金屬的研究,同樣也從最開始單一的相關性分析,逐漸發展成現如今的多種數據統計分析手段。雖然磁學方法相對于化學方法而言,具有方便、快速、經濟、無害化等優點,但就目前學者們的研究進展而言,仍存在一些問題需進一步研究與探討。

就城市地表灰塵研究本身而言,因其來源復雜,在環境中的停留時間很短,所以,地表灰塵中的重金屬污染物只能代表短期內的污染狀況,且外在因素對地表灰塵的停留時間也會產生一定的影響,如天氣晴朗的時間長短、人工清掃、風力大小以及降雨沖刷等作用。不同的停留時間可能會累積不同含量的環境物質,所以從一定程度上間接影響了地表灰塵中的磁性物質。同時磁性礦物的粒徑大小、磁性礦物的成分,甚至人類活動均會對磁學參數產生影響。磁學參數與重金屬存在一定關系,但不同的背景環境下磁學參數對重金屬的敏感程度有所差異,如何正確的闡釋磁學參數變化的原因,對利用磁學參數指示城市地表灰塵中重金屬污染程度很有必要。目前,有研究探討過季節變化對地表灰塵重金屬含量的影響程度,但對日變化的影響探討很少,是否可以利用每日的空氣污染指數間接判斷地表灰塵的污染程度,空氣污染指數是否與地表灰塵中的重金屬含量存在某種關系,這還需進一步研究。此外,關于地表灰塵重金屬不同的賦存形態對磁性的影響程度大小的研究甚少,今后可多開展這方面的研究工作。

就環境磁學方法而言,可以看出在磁學參數方面,它已經從單一的磁化率擴展到多種磁學參數的研究,新的研究分析方法開始不斷加入,同時較多探討磁學參數與重金屬含量的相關性分析。目前,環境磁學方法較多應用于土壤、沉積物、大氣等方面,擴大其研究區域和研究對象,是環境磁學未來的研究趨勢之一。同時磁學參數相對較多,不同地區不同的磁學參數與重金屬的相關性具有一定的差異,如何找出重金屬污染程度的磁學代用指標相對困難,需要開展更深入的磁性機理研究,探討出簡單有效的新磁學參數和磁學參數組合。另外,還需進一步利用磁學方法溯源,結合其他的研究手段和數據處理方法,探討不同污染來源的磁學特征,以期能夠對城市地表灰塵重金屬的污染研究提供參考。

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Environmental Magnetism Used in Heavy Metal Pollution in the Street Dust Study

CHEN Jiao,WANG Guan

Department of Environment and Architecture, University of Shanghai for Science and Technology, Shanghai 200093, China

Since the environmental problem is more and more prominent, it has become a hot issue to research heavy metal pollution in the street dust. There are some certain limitations to monitor the heavy metal pollution simply by chemical method. With the characteristics of simple, rapid, low-cost and non-destructive, environmental magnetic method is widely used in the urban metal pollution research. Through numbers of literature researches, it mainly presented an overview of the application and research development of environmental magnetic method in the heavy metal pollution in urban street dust study. Then it illustrated the main source of heavy metal, briefly described the various parameters of environmental magnetism, and analyzed the relationship between these parameters and heavy metals. Finally, through the comparison of different magnetism analysis method, it clearly discussed and analyzed the main problems and development trend of heavy metal pollution in the street dust by using environmental magnetism.

environmental magnetism;street dust;heavy metal

2015-06-04;

2015-06-24

國家自然科學基金(41001331);上海市自然基金(15ZR1428700)

陳 姣(1991-),女,安徽安慶人,碩士。

王 冠

X830.2

A

1002-6002(2016)03- 0099- 06

10.19316/j.issn.1002-6002.2016.03.15

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