制革工業廢水處理技術研究

于秀娟

摘 要：制革廢水處理工藝是由制革工藝廢水的特點決定的，本文通過對制革工藝進行梳理，介紹了制革工藝廢水來源及特征，并對制革工藝廢水目前的一些處理工藝進行了總結。

關鍵詞：制革廢水；水處理工藝；鉻鞣

隨著人們生活水平的不斷提高，對皮革的需求量也在不斷增加。因此皮革行業的生產規模也在不斷擴大，制革過程中產生的污染物也越來越多。根據《第一次全國污染源普查工業污染源產排污系數手冊》可知，制革行業排放的污染物主要有：化學需氧量、氨氮、石油類、總鉻、危險廢物等。

1 制革廢水來源及水質

1.1 制革廢水來源

制革廢水來自制革的各個生產工序，因各個生產工序所使用的原料、藥劑有很大差距，因此不同工序產生的廢水，其水質、水量均有很大差距。

制革工藝是將生皮經過一系列化學處理和機械加工，變成符合要求的皮革。通常制革分為三大工段，即準備工段、鞣制工段和整飾工段。

準備工段的目的是將原料皮恢復到鮮皮狀態，剔除無用物（如脂肪、毛等），松散纖維，使原料皮滿足鞣制要求。準備工段主要包括浸水、脫脂、脫毛、浸灰膨脹、脫灰、軟化等；準備工段生產的廢水COD濃度最高，含有硫化物，pH在11-12之間[ 1 ]。制革工藝生產的污水主要來自準備工段，污水產生量約占總制革廢水排放量的60%-70%，污染負荷約占總制革廢水污染負荷的70%[ 2 ]。

鞣制工段主要包括浸酸和鞣制兩個工序。鞣制工段廢水排放量較小，廢水pH值較低，呈酸性，而且含有三價鉻。

整飾工段主要包括擠水、復鞣、干燥、加油、染色、修飾等。整飾工段廢水排放量占總制革廢水排放量的20%-30%，但廢水的成分復雜，包含染料、加脂劑、復鞣劑以及幾乎全部前端工序排放物質[ 2 ]。

1.2 制革廢水水質特點

廢水主要污染物為：COD、BOD5、氨氮、氯化物、硫化物、油脂、SS、重金屬離子等。其進水平均水質COD約為3000-5000mg/L、BOD5約為1500-2500mg/L、氨氮約為150-300mg/L、懸浮物約為1000-3000mg/L、硫化物15-50mg/L、總鉻約為5-10mg/L、pH：9.0-10.0。出水標準：執行《制革及毛皮加工工業水污染物排放標準》（GB30486-2013）。

2 制革廢水處理技術

皮革廢水的處理一般采用的是先分別對不同工段的廢水進行預處理，再對混合后的廢水進行綜合處理的方法。制革工序中的脫毛工序產生的廢水pH值較高，并且還有大量的硫化物；鞣制工藝產生的廢水呈酸性，并且還有高濃度的Cr3+；這兩種廢水一般單獨進行預處理，經預處理后再與其它廢水混合。混合后的廢水綜合處理一般采用生物法[ 3 ]。

2.1 單項廢水處理

2.1.1脫毛浸灰工序廢水處理

脫毛工序產生的廢水含有高濃度的硫化物，并具有較高的堿度。因此，該工序廢水一般采用物理法和化學法進行預處理。物理處理法包括：沉淀法、氣浮法、超濾法等。氣浮法是目前制革工業廢水使用最多的方法，氣浮法的優點是操作簡單、處理效果好，但氣浮法脫硫效果較差，還需要增加脫硫設施。

化學處理法包括：化學沉淀法、酸化吸收法和氧化法。化學沉淀法主要工藝是混凝沉淀。通過向廢水中投加混凝劑，將廢水中的硫化物轉移到絮體中，并通過沉淀法去除。化學沉淀法硫化物去除率大約為85%。目前常用的混凝劑有：硫酸亞鐵、氯化鋁、聚合氯化鋁等。酸化吸收法是通過加酸將廢水的pH調節至4～6，使廢水中的S2-以H2S氣體的形式逸出，將逸出的H2S通過燒堿溶液，生成硫化鈉實現回收利用。使用該法硫化物的去除率可達到90%。催化氧化處理技術是在錳鹽催化劑的作用下，將廢水中S2-氧化成單質S、或SO42-。

2.1.2鉻鞣工段廢水處理

處理鉻鞣廢水的方法目前主要包括：堿沉淀法、直接循環法和萃取法。堿沉淀處理技術是首先將廢水的pH值調節至8.5-10.0之間，通過加入沉淀劑使廢水中的三價鉻生產Cr（OH）3，再通過沉淀法將Cr（OH）3去除。直接循環法是將過濾后的鉻鞣廢水直接用于下一批次的裸皮浸酸操作，或者進一步調節其pH和補充鉻鹽用于鉻鞣操作。但實際過程中會影響鉻鞣質量。

2.2 綜合處理方法

將經過預處理的脫毛浸灰廢水、鞣制廢水和其它工段產生的廢水混合，形成綜合制革廢水。一般來說將此綜合制革廢水的處理分為一級處理和二級處理。目前，我國制革工藝廢水處理多采用“物化法+生化法”。

一級處理一般采用物理和化學法處理，采用格網、調節池，沉淀池加化學混凝沉淀處理方法。二級處理用較多的方法有：氧化溝、SBR法、接觸氧化法，以及各種方法的組合等。制革廢水通過一級處理和二級處理，出水可以滿足《制革及毛皮加工工業水污染物排放標準》（GB30486-2013）的要求。

浙江某制革企業采用活性污泥法-生物接觸氧化組合工藝處理制革廢水，處理后出水COD、NH3-N、TN的質量濃度分別為120～220、0～8、70～220mg/L，色度為100～120度，滿足當地納污管網的要求。

皮革公司采用A/A/O生化處理+Feton深度處理工藝處理制革廢水，處理后的COD、SS、BOD5、氨氮、總鉻、硫化物的最大日均濃度均滿足《制革及毛皮加工工業水污染物排放標準》（GB30486-2013）的要求。

3 結論

制革廢水屬于高濃度、難降解有機廢水。其廢水中COD濃度高、懸浮物含量高、色度大、含有多種重金屬及動植物油，成分較為復雜，處理難度較大。

由于制革廠采用的產生工藝各不相同，因此其廢水水質也有所差異。因此，在選擇污水處理工藝時要充分考慮制革廠的工藝特點，結合廢水水量、水質特點，選擇合理的處理工藝，保證污水處理效果。

參考文獻：

[1] 趙博瑋.混凝沉淀+接觸氧化+SBR處理制革廢水的試驗研究[D].哈爾濱工業大學，2009.

[2] 張銘讓，林煒.制革工業中的綠色化學與技術[J].化學進展，1998，10（2）：185-193.

[3] 閆皙，路青，付秋爽.制革廢水的產生及其處理工藝[J].西部皮革，2016.2：3-4.